4'-取代乙酰基苯并-冠-5和双(苯并-15-冠-5)的合成

本文报道了五种4'-取代乙酰基苯并-15-冠-5(其中四种为新化合物)和五种新型双(苯并-15-冠-5)的合成.产物经元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振谱(~1H谱和部分~(13)C谱)鉴定,证明与预期的化学结构相符.文中还对合成路线和产物的结构特点进行了讨论.     

4′-(ω-羧基烷基)苯并-15-冠-5萃取K~ 的研究

报道了一类用简便方法合成的４′（ω羧基烷基）苯并１５冠５（ＬＨ）萃取Ｋ＋的性能研究．考察了萃取剂ＬＨ的羧基与冠环之间桥链长短、萃取溶剂、ｐＨ值及Ｋ＋的配对阴离子对分配比（萃取率）的影响，讨论了溶液中３种配合物ＫＬ的形成机理．结果表明，一定ｐＨ值下生成的１∶１型配合物ＫＬ中羧基与冠环发生了协同配位．     

涂碳(PVC膜)钠离子选择电极的研制

关于PVC膜钠离子选择电极的研制,文献[1]—[3]已有报道。本文应用2,3,11,12—四苯基1,4,7,10,13,16—六氧—2,11十八环二烯为电活性物质研制了涂碳(PVC膜)钠离子选择电极,其线性响应范围为4.0×10~(-5)—10~(-1)M,斜率为55—56mv/pNa(21—22℃)。本电极不需要一般PVC膜电极所用的内参比电极和内参比溶液,直接用碳棒作内参比体系,具有材料易得、制作简单、使用方便等特点。     

PVC膜铂(Ⅳ)离子选择性电极的研制

本文介绍了PVC膜铂离子选择性电极的研制过程及性能。电极响应曲线的线性范围为:3×10~(-3)～1×10~(-6)M,电极斜率为:29MV/△PC,适宜的PH范围是:3～6,电极的正向导电内阻为0.3MΩ,反向为无穷大。     

二酰基双苯并15冠5PVC膜钾电极的研制

目前有不同品种的冠醚钾电极相继问世,在电极的性能上也有不同程度的改进.本文利用我们自己合成的辛、壬、癸二酰基双苯并15冠5作为中性载体研制成PVC膜钾离子选择性电极,其性能与文献[1]商品电极接近.     

碘化4′-(ω-羧基壬酰基)苯并15-冠-5合钠的合成及表征

′（ω羧基壬酰基）苯并１５冠５（Ｌ）的丙酮溶液与碘化钠的丙酮溶液作用,得到了配合物Ｎａ＋Ｌ·Ｉ－晶体．配合物的１ＨＮＭＲ与自由配体冠Ｌ的１ＨＮＭＲ谱相比较,ＡｒＨ和ＯＣＨ２的δ向低场移动了０．０１～０．０５ｐｐｍ．比较二者的ＩＲ,配合物冠环上的Ｃ－Ｏ－Ｃ和Ａｒ－Ｏ－Ｃ的振动频率向低波数方向移动了７～４６ｃｍ－１．并对配合物的成键性能进行了初步讨论．     

有色冠醚的研究Ⅱ.4-(N,N-二甲基氨基)苯-1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)及其类似物的光谱

研究了四种4—(取代氨基)苯-1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)在酸性溶液中的紫外光谱,发现有两种异构体存在。一种异构体是质子加在氨基氮原子上的产物;另种异构体是质子加在偶氮基β-位上的产物。这现象可用醌—铵型互变异构来解释。4-(苯氯基)苯1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)在酸性溶液中只生成一种醌式异构体,而冠醚季铵盐却生成一种铵式异构体。4-(N, N一二甲氨基)-苯-1-偶氮-(4’-苯并15-冠-5)在90％硫酸和6N HCl中生成双正离子化合物。     

冠醚对植物根系无机离子运转的影响(一)——苯并-15-冠-5对小麦根系钾、钠离子运转的作用

用南大8号与早熟1号小麦良种作为试验材料,以P~K、P~(Na)离子选择性电极作为主要测试工具,研究了冠醚(苯并-15-冠-5)对小麦离体根,整株小麦幼苗根和切去种子胚乳的小麦幼苗根运转无机金属离子(钾、钠)的作用。实验结果表明,冠醚(苯并—15—冠—5)在较低的浓度(1×10~(-3)M)下,对小麦离体根,整株小麦幼苗和切去种子胚乳小麦整株吸收钾离子有促进作用,而对钠离子的吸收无明显的影响。同时又发现冠醚对小麦幼苗的生长有所促进。随着在冠醚溶液里浸渍时间的延长,小麦幼苗在KCl溶液中生长高度、二叶数都有明显的增加。当将小麦幼苗根系浸渍在有色的冠醚[4—二甲氨基苯—1—偶氮(—4—苯并—15—冠—5)]溶液里半小时,在显微镜下,可以清楚地观察到有色冠醚进入到小麦根系内部。综合上述的实验结果,初步讨沦了冠醚对小麦根系钾离子运转作用的二种可能性:即小麦根系通过冠醚的作用,改变了小麦根细胞膜的结构,增加了透性,促进钾离子的吸收或冠醚在较低浓度下,能提高小麦根系膜ATP酶的活力,从而促进离子在小麦根系运转。     

以6.13-二甲氧基二苯并-14-冠-4为电活性物质的涂碳PVC膜钠高子选择电极的研制

现行商品钠离子选择电极多为玻璃膜的。有关PVC膜钠电极已见文献[1—4]报导,但以冠醚为活性物质的钠离子电极仍不多见。本文以6.13-二甲氧基二苯并-14-冠-4为电活性物质研制了涂碳PVC膜钠选择性电极,并测试了其有关性能。其线性响应范围为1×10~(-5)—1M,级差55mv/PNa(25℃)。本电极具有坚固耐用,无需内参比电极,易于小型化,制备、使用简便等优点。     

Schiff碱型双(苯并-15-冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取性能研究

用五种Ｓｃｈｉｆ碱型双（苯并＿１５＿冠＿５）为离子载体,在水＿１,２＿二氯乙烷体系中研究了其对碱金属苦味酸盐的萃取性能,测定了分配比Ｄ和萃取平衡常数Ｋｅ．结果表明,这些双冠醚与苦味酸钠以１∶１（冠醚单元∶金属离子）形式络合,而与苦味酸钾和苦味酸铷则以２∶１形式络合．     

N-十二烷基丙烯酰胺与4′-丙烯酰胺基苯并-15-冠-5共聚物的合成

报道了Ｎ－十二烷基丙烯酰胺与４′－丙烯酰胺基苯并－１５－冠－５共聚物的合成．探讨了中间体、单体和共聚物合成中的影响因素．开展了对这种共聚物ＬＢ膜的制作研究，获得了Ｙ型ＬＢ膜，考察了亚相中添加各种碱金属离子后π－Ａ曲线的特点．     

双氯乙酰基二苯并-30-冠-10的合成

以多聚磷酸(PPA)为催化剂和反应溶剂,氯乙酸为酰化剂,对二苯并-30-冠-10进行酰化,成功的合成了双氯乙酰取代二苯并-30-冠-10,用IR、MS和元素分析等对产物的结构进行了表征．     

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯的开环聚合,重点在不同反应条件下探索了聚合反应.利用1H NMR和IR分析了聚合物的端基,推测聚合机理是"单体活化"的机理.     

水溶性膦配体4-二苯膦代苯并-18-冠-6的合成研究

 4-二苯膦代苯并-18-冠-6是水两相催化体系中的一种新型水溶性膦配体.文章以Benzo-18-Crown-6为原料,经碘代及二苯膦取代等3步反应合成这一膦配体,结果满意.     

锂离子存在下苯并-12-王冠-4的合成

邻苯二酚在碱的作用下与1,8-二氯-3,6-二氧杂辛烷反应时,用氢氧化锂部份地代替氢氧化钠,由于锂离子的铸型效应,苯骈-12-王冠-4的产率由Pedersen报导的4％提高到40·3％,同时,还得到15·9％的二苯并-24-王冠-8.     

N,N′-双(4-甲基苯基)脲的合成及晶体结构

研究了N,N′-双(4-甲基苯基)脲的合成及其晶体结构的表征.以对甲苯胺与尿素为原料,合成得到了目标产物,然后利用溶剂缓慢挥发得到该化合物的单晶,并对其进行了X射线单晶衍射分析.晶体结构分析结果表明:该晶体属于正交晶系,所属空间群为Pna21,a=1.0011(2) nm,b=0.46510(9) nm,c=2.7973(6) nm,α=β =γ = 90.00°,Dc=1.225 g/cm3,Z=4,F(000) =512,μ=0.078 mm-1,最终偏差因子分别为R [F2＞2σ(F2)]=0.0500,wR(F2)=0.1648.分子之间通过相邻分子间形成的N-H...O氢键相连.分子间的氢键使得晶体结构稳定性增强.     

锕系元素的冠醚化学Ⅳ——苯骈18′冠-6、二苯骈18冠-6、二环己基18冠-6和二苯骈24冠-8对UCI_4的萃取

冠醚对于硷金属、硷土金属萃取已有大量研究,近年来冠醚对稀土及锕系元素的萃取研究也逐渐增多。作者曾对冠醚萃取苯骈15冠-5(B15CR5)对U(IV)及U(VI)的萃取行为进行过研究,并提出了改进研究方法,探讨了萃取机理。本文研究了苯骈18冠-6(B18CR6)、二苯骈18冠-6(DB18CR6)、二环已基18冠-6(DC18CR6)和二苯骈24冠-8(DB24CR8)对UCl_4的萃取规律,以求探讨不同结构冠醚对锕系元素萃取行为的影响.     

4’-烷基取代苯并-15-冠-5的合成

本文报导了以Pd(OH)_2/C为催化剂,将4′-酰基本并-15-冠-5催化氢化为相应的4′烷基苯并-15-冠-5的新的合成方法。此法具有反应时间短、步骤简单、后处理容易、收率高等优点,为烷基取代苯并冠醚的制备开辟了一条新的途径。     

4′-甲酰缩氨(硫)脲苯并15冠5的合成

报道了将冠醚酰化的方法, 合成了4′-甲酰基苯并 15 冠 5, 并以此为原料,在酸性条件下与氨基脲或氨基硫脲作用,合成了4′- 甲酰基缩氨脲苯并15冠 5和 4′- 甲酰基缩氨硫脲苯并 15 冠5.经由 IR, MS 和元素分析对合成的3种新物质的结构进行了鉴定.