络合物几何异构体数目的计算公式

它们的化学组成完全相同[P(NH_3)_2Cl_2],但空间结构不同,产生了两种变体在性质上的差异。因此,称这两种变体互为异构体。因为络合物的几何异构是由不同的配位体在空间排布的位置不同而导致的,显然,几何异构体的数目与络合物的几何构型及其中心离子的配位数和配位体的种类直接相关。要确定几何异构体的数目,就必须花费较     

确定溶液配合物顺反异构体构型的新方法

本文首次提出了确定溶液含二齿配体的配合物几何顺反异构体构型的新方法,定义了三元配合物MLL′(或ML_2)中ML与ML′(或ML)二跃迁偶极矩分向量之间的夹角θ,作为该配合物中配体L与L′(或L)之间几何因子的量度,当θ≤90°,为顺式异构体;当θ≥120°,为反式异构体;当90°<0<120°,居于顺反异构体之间。我们把单齿配体配合物顺反异构体的定义推广到含两个二齿配体的配合物。而且对配合物内配体之间的空间相对位置作了近似定量化的描述。     

R、S构型标记法的教学探讨

本文主要讨论用R、S系统命名法描述对映异构体的绝对构型、通过分子模型、结合实例,使学生掌握构型的R、S命名原则、并在此基础上得出直接从Fischer式简单快速准确的判断R、S构型的方法。     

苯骈三氮唑基配合物结构及性能研究进展

含氮元素的有机配体具有较强的配位能力,可与金属离子配位后形成多种结构复杂的配合物。研究多种因素对于配合物结构的影响,探索合成配合物的条件,总结有机配体的结构、配合物的结构以及性能之间的关系对材料化学和配位化学的发展具有一定的意义。苯骈三氮唑作为配体的配合物,从阴离子角度来说,可分成有机羧酸和无机多酸衍生物。从结构角度来说,可分为四方晶系、六方晶系、正交晶系(斜方晶系)、单斜晶系、三斜晶系五种晶系类型。全面总结了苯骈三氮唑基配合物的光电效应、磁性、电化学、吸附以及荧光性能。     

乳清酸异构化反应的理论研究

乳清酸是配位化学中的优良配体．它的酮式和烯醇式互变异构体,以及其不对称结构,使其成为多用途的多齿有机配体．在B3LYP／6—311＋G＊高基组水平上,使用Gaussioan 98程序包对乳清酸的结构进行了全优化,以充分理解它的空间构型、异构化过程并获得一些有用参数．研究表明,空间位阻效应、氢键和共轭效应在维持乳清酸空间构型中发挥重要作用,并且异构体1a在能量上最稳定．对异构化过程的研究显示,质子转移过程的能垒相对较高,但顺反异构过程的能垒相对较低．IR光谱能够帮助我们区分不同的异构体和光谱实验中不同的振动模式．     

确定配合物几何异构体数目的一种方法

本文用列表法确定配合物几何异构体数目并画出几何异构体结构。对于初学者来说,是一个较好的方法。     

配位数为四的配合物为何有两种不同的空间构型?

确定配位数为四的配合物的空间构型,单纯依据配位体之间相互排斥作用来说明是不全面的。本文试以配位场理论观点,综合考虑晶体场稳定化能,配位体之间的相互排斥作用和配合物的多聚倾向等三个因素,提出定量的判断标准。     

配位数为四的配合物空间构型的判断方法

本阐述了配位数为四的配合物为何有两种不同的空间构型，并提出了配位数为四的配合物空间构型的确定方法。     

基于双希夫碱配体的两个过渡族配合物的合成、表征和晶体结构

以一个新型的双希夫碱五齿配体N,N'-二-[(苯并咪唑)亚乙基]二乙撑三胺(LA)分别和Zn Cl2和Cd Cl2反应,得到了两个过渡族配合物.在Zn(Ⅱ)配合物中,五齿配体发生了水解,变成一个单希夫碱配体,配位中心呈现一个五配位的配位模式.而Cd(Ⅱ)配合物中的配体却是完整的,配位中心呈现一个六配位的配位模式.结果表明金属中心对配位模式和配体的水解有较大的影响.晶体结构分析表明:两个配合物中心的过渡金属离子与LA或LB的多齿配体螯合,端基的卤素离子协同参与配位,配位中心分别表现出三角双锥和八面体的配位构型.苯并咪唑上未参与配位的N—H基团和水分子产生了大量的氢键作用,最终形成了三维的堆积结构.     

R,S构型命名法的教学探讨

对Ｒ、Ｓ构型命名法描述对映体的绝对构型归纳成一些口诀，便于记忆，掌握。     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

混合配体配位聚合物的设计、合成及光、磁性能的研究

开展了多氮唑/核酸碱基-多羧基混合配体配位聚合物的设计、合成方法及光、磁性能的结构性能调控研究工作。发现了混合配体配位聚合物的合成中,共配体对配合物结构调控的规律。发展了合成核酸碱基配位聚合物的新方法,完善了它们与金属离子的键合模式。揭示了混合配体交替去质子控制配合物的逐步结晶过程,为高核簇功能配位聚合物的可控构筑开辟了新方法,推动了配位聚合物化学研究的进展。     

群论方法在配位化学中的应用(Ⅱ)—判断配合物的杂化类型、空间构型、顺反异构和单合、二合配体

本文阐明了用群论方法确定同一空间构型不同的中心原子的杂化方式;同一配合物假定有不同的空间构型时,通过预言在红外光谱中出现的谱带数,从而可推断结构;根据对称性低的顺式比对称性高的反式配合物红外光谱复杂区分顺反异构体;也可根据单合和二合配体所属点群不同,预言在红外光谱中出现的谱带数不同区分单合和二合配体。     

用次序规则命名几类有机化合物的绝对构型

为了解决旋光异构体构型命名中的问题,早在1951年,R.S.Cahn和C.K.Ingold就提出了一个可以普遍使用的旋光异构体绝对构型的命名法——次序规则(sequencerule)。次序规则本身是一种按优先次序排列原子或原子团的方法。这个方法提出后,经过修改和补充,1970年已为国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)所正式采用。目前,次序规则     

金刚乙胺邻香草醛Schiff碱铟配合物的合成与表征

利用四水合三氯化铟与金刚乙胺缩邻香草醛Schiff碱(即配体L)进行反应,合成了新的配合物.用核磁共振、红外光谱、元素分析及热重分析等测试手段,对新的配合物进行了结构表征.结果表明,配合物的组成为InCl3L.C2H5OH,即每个配合物分子由1个三价In离子、1个配体L、3个氯离子,以及1个乙醇分子以类似结晶水的形式共同组成.配体中酚羟基上的H原子与N原子相吸形成了分子内氢键,并以氢键连接构成了一个新六元环.由配体形成配合物时,配体上原来成键模式完全保留了下来.配体分子内亚胺基中的氮未参与配位,而配体上酚羟基的氧及甲氧基的氧同时与中心原子In配位,形成双齿螯合配位构型.配合物中In原子为五配位的.     

5,5′-双(2-硝基苯基)偶氮二吡咯甲烷及其Ni(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

合成了一种5,5′-双(2-硝基苯基)偶氮二吡咯甲烷化合物及其镍配合物,采用X光衍射分析其晶体结构.由于分子内氢键的存在,配体分子的2个偶氮吡咯部分分别采取的是偶氮式异构体和腙式异构体.核磁共振和紫外-可见光谱分析进一步证明了配体分子在溶液中也存在腙式-偶氮式异构化.TGA研究表明配体化合物及其镍配合物均具有较高的热稳定性.     

用分子轨道稳定化能曲面研究低自旋配合物的几何构型

用自纺程序计算了ｄ＾８３低自旋配合物中民主离子的ｄ电子在不同ｄ轨道中分布时，配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能，并绘制了分子轨道稳定化能曲面图，由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化。     

系列Cd（Ⅱ）配合物的表面光电性质对比研究

采用水热合成法得到2种Cd（Ⅱ）配合物：[Cd（opth）（H2O）]n（1）和[Cd（phen）（Cl）2]n（2）（opth=邻苯二甲酸;phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,并通过IR,UV-Vis吸收光谱,表面光电压光谱（SPS）进行了物性表征.结构分析表明,配合物（1）是以邻苯二甲酸根为桥配体的具有2D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为7配位,形成帽型八面体构型;配合物（2）是以Cl%离子为桥配体的具有1D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,具有扭曲的八面体构型.通过SPS对2种配合物以及简单Cd（Ⅱ）配合物的光电性能进行了对比分析.结果表明,它们在300～600nm范围内均有一定的光电转换能力,而且配合物的结构、配体的种类和性质对配合物的光电响应均有明显影响.     

R、S构型命名法的教学探讨

对R、S构型命名法描述对联体的绝对构回归纳成一些口诀，便于记忆、掌握．     

硝酮与螺[5.5]—1—十一烯—3—酮的环加成反应

（Ｚ）－Ｎ－苯基－α－取代苯基硝酮与螺〔５．５〕－１－十一烯－３－酮的环加成反应，制得一种新的杂螺环及几个螺取代的异恶唑衍生物，经核磁谱确定只有一种区域选择异构体，两种几何异构体，并对３ｂ进行了ｘ－衍射结构分析，进一步证实了其立体构型。