手性硫代磷酸及其衍生物的研究——旋光活性的O-乙基苯基硫代膦酸和O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酸酐的合成

具有生物活性的有机磷化合物的旋光异构体在生物活性方面表现了明显的立体专一性。迄今,大多数研究工作主要集中于单手性中心的有机磷化合物。尽管含一个手性磷原子和一个手性碳原子的双手性中心的有机磷化合物的生物活性也有报道,但含双手性磷原子的旋光活性有机磷化合物却未见报道。为了研究双手性中心的混合膦(磷)酸酐的立体化学及生     

一种新的有机磷降解酶的分离纯化及酶学性质研究

从农药厂被污染的土壤中分离到一株降解有机磷农药的高效菌株C2-1, 经鉴定表明为假产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes). 对其产生的有机磷降解酶OPHC2进行了分离和纯化, 并对其酶学性质进行了研究. 其降解甲基对硫磷的最适温度为65℃, 最适pH为9, 并且此酶具有很好的热稳定性和pH稳定性, 对大多数金属离子和化学试剂不敏感. OPHC2氨基酸序列及其编码基因的核苷酸序列分析表明, OPHC2与目前发表的有机磷降解酶没有同源性.     

微量量热法研究抑制剂对酶的作用——抑制常数(K_i)的测定

腺三磷酶(ATP酶)是一种重要的酶,它与生物体内能量的贮存、释放以及转移等过程有着密切的关系。我们应用量热法,对ICH_2COONa、BrCH_2COONa、ICH_2CONH_2等数种卤素化合物与镁离子激活猪心线粒体可溶性腺三磷酶(F_1)活性抑制作用进行了研究。发现抑制     

一种新的有机磷降解酶基因ophc2的克隆与表达

将来源于假产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)的有机磷降解酶OPHC2进行了N端及内肽的氨基酸序列测定, 根据得到的氨基酸序列设计合成了简并引物, 通过PCR和反向PCR从Pseudomonas pseudoalcaligenes中克隆出有机磷降解酶基因ophc2. 编码基因全长975 bp, (G+C)含量为63%, 有一个可读框, 编码324个氨基酸, 酶蛋白理论分子量为36 kD. 编码基因的核苷酸序列分析表明,与目前发表的有机磷降解酶基因相比同源性很低, 最高的只有46.4%, 说明这是一个新的有机磷降解酶基因. 将克隆得到的带有信号肽编码序列的和不带信号肽编码序列的有机磷降解酶基因, 分别与载体pET-30a构建重组表达质粒, 得到的表达产物具有正常的生物学活性.     

改性的聚乙撑亚胺对磷酸酯的催化作用

在过去为了模拟丝氨酸蛋白酶的作用,设计并合成了许多酶模型,其中包括环糊精、亚碘酰化合物、胶束、咪唑化合物和聚乙撑亚胺衍生物。本文报道了一种新的蛋白酶模型——含肟基和十六烷基的聚乙撑亚胺衍生物(PEI-C_(16)-OXN)。该聚合物的以下特征是相当引人注     

应用分子全息QSRR预测有机磷化合物的色谱保留指数

基于分子全息技术, 研究了41种有机磷化合物甲酯化后气相色谱保留指数与分子全息结构之间的关系, 应用偏最小二乘回归技术建立了分子全息定量结构-色谱保留相关模型, 非交叉验证系数r² = 0.994, 交叉验证相关系数q²_LOO = 0.984. 随机选出30种有机磷化合物作为训练集, 其余作为测试集来验证分子全息QSRR模型的预测能力和稳健性. 在最佳建模条件下对训练集进行偏最小二乘回归分析, r₂为0.995, q²_LOO为0.982. 用训练集数据所建立的QSRR模型预测测试集中有机磷化合物的色谱保留指数, 结果表明, 基于训练集所建立的QSRR 模型可以对测试集的有机磷化合物的气相色谱保留指数进行很好的预测. 利用HQSRR模型的色码图, 探讨有机磷分子中的不同侧链基团对其色谱保留性质的影响, 以及有机磷化合物在固定相上的色谱保留机制.     

四取代及二桥接四氮杂对环仿的合成

四氮杂对环仿(Tetraazaparacyclophane)是人工模拟酶研究中发现的一类新化合物,对这一类化合物的修饰,例如改变环的形状和大小或引入具有活性的基团,就有可能产生理想的酶模型.本文以1,8,22.29-四氮杂[8.1.8.1]对环仿(CP66)为原料,合成得到了4种未见文献报道的四取代四氮杂对环     

模拟过氧化物酶催化荧光反应的研究——CV-H_2O_2-Mn~Ⅲ-T(4-TAP)P

随着仿生学和生物无机化学的发展,天然酶的模拟工作越来越受到重视,因为模拟酶不仅成本低,而且稳定性好。日本Yutaka Saito等人曾合成MnTPPS_4络合物,替代过氧化物酶作为催化剂用于酚和胺类化合物的氧化显色反应。对Guilbault等人提出的过氧化物酶催化H_2O_2氧化高香草酸的荧光反应,我们曾从底物角度进行研究。本文依据过氧化物酶的活性中心结构,合成了一种金属卟啉化合物,四(4-三甲铵基苯)卟啉和锰的络合物Mn~Ⅲ-T(4-TAP)P,用于模拟辣根过氧化物酶(HRP),催化H_2O_2氧化佳味醇的氧化偶联反应,     

抗胆碱能药物抗N样作用的分子药理学研究

抗胆碱能化合物的抗N样作用,近年来已愈来愈受到神经科学和防化科学研究者的重视,因为抗有机磷神经毒梭曼(难防难治)有效的胆碱药必须同时具有较强的抗M样作用和一定的抗N样作用,这一观点在我们研究所已达共识,我们已经知道,具有较大环状阻断基团和与之相距约0.60—0.80nm的含氮基团是抗M样作用必须的两个基本结构单位,那么抗胆碱药在什么情况下会呈现抗N样活性?对这一问题的解答将有助于高效抗梭曼药物和高度选择性药物的分子设计.     

合成更好的艾滋病抑制剂

药物化学家已合成了一种化合物,该化合物在体外能使一种对艾滋病病毒的成熟和功能有极其重要作用的酶——HIV蛋白酶失活。与其他的对这种酶有潜在抑制作用的抑制剂相比,该化合物的特异结构能使其在体内的持续时间更长些。     

晶体魔术师--多萝西·克劳福特·霍奇金(下)

开创结晶学的新时代多萝西小组取得的第一项重大的成果是弄清了盘尼西林(青霉素)的结构。早在1928年 ,英国细菌学家弗莱明 (A Fleming)意外地发现了一种霉菌 ,它释放出一种能够杀死其他细菌的化合物。弗莱明把这种霉菌称为青霉菌 ;把谁也不知道是什么的化合物起名为青霉素。可惜的是 ,他只能到此为止。他不是个化学家 ,也不会分离青霉素。关于他的这个发现 ,也未能激起人们对它的兴趣。差不多在10年以后 ,牛津大学的钱恩 (E B Chain)博士和弗洛里 (H W Florey)教授才从青霉菌中提取出青霉素 ,并把它应用到临床。结果他们发现 ,青霉素是…     

发现新的强磁性材料

-日本和美国的一些研究小纽分别独立地发现相同的铁基化合物,并已投放市场如果一个人真要考虑一种用来制造永磁体的材料,那很可能都是一些含铁的。然而事实上,多年来最好的永磁体含铁都很少或根本不含铁。但现在却又回到了铁。在过去几个月中,日本和美国的一些研究小组宣布发现了一种新的化合物,它的某些磁学性能是至今最佳的。其大概成分为R_2Fe_(14)B,这里R为一种轻稀土(通常为钕)。日本的住友特种金属公司已开始接受定货用这种新的化合物来生产磁体。美国     

杯芳烃的合成及其在海水提铀研究中的应用

一、前言杯芳烃是近十年发展起来的一类新的化合物。它分子量大,合成比较困难。它作为一个新的仿酶模型物已得到多方面研究,并取得了可喜的进展。它最主要的结构特征是具有一个憎水性的空穴,该空穴能络合金属阳离子、铵离子及其他小分子化合物,从     

有机磷酸酯类化合物的三维定量结构-活性相关研究

由于有机磷酸酯类化合物通常是通过抑制乙酰胆碱酯酶(AchE)的活性而表现出生物效应, 利用比较分子力场分析(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法, 进行了35种双烷基苯基有机磷酸酯类化合物(OP)对家蝇(Musca nobulo L.)急性毒性的三维定量结构-活性相关(3D-QSAR)研究, 探讨了OP与AChE的作用机理. 与传统QSAR相比, CoMFA与CoMSIA, 尤其是后二者的结合可以更全面、准确地揭示OP与AChE之间的作用机理. 研究结果表明, OP的烷基取代基的碳链长度, 苯环上的取代基的电负性对该类化合物对AChE的活性具有显著的影响. 而OP的疏水性对AChE的活性具有较小的影响. 在有机磷化合物与AChE的作用过程中, 空间与电性因素可能更加重要.     

脑神经肽类激素Allatostatin4的一级结构与活性研究

保幼激素(JH)对昆虫的生长发育,卵子成熟起着重要作用,它是通过咽侧体(CA)合成并释放的一种激素.脑神经分泌细胞分泌的神经肽类激素通过神经或体液途径传递到CA,以调节CA的JH生物合成.至今所知咽侧体抑制激素Allatostatin4(AST4)是Allatostatins族系中最短的一个肽,它是由8个氨基酸构成,其氨基酸序列如下:     

亚磷酸二烷基脂汞化物的~(199)Hg NMR研究

亚磷酸二烷基脂(RO)_2P(O)H可与含各种官能团的有机物反应,形成不同种类的磷脂化合物,因而在有机磷化合物的合成中具有重要的应用价值。亚磷酸二烷基脂也可和许多金属盐(如MX_2,M=Ca,Zn,Co,Mn等;X=Cl,OAc等)反应,通常形成离子性化合     

致高血压基因已被鉴定

美国俄亥俄医学院以约翰·勒普(John Rapp)为首的研究小组,在食用高盐食饵而产生高血压的老鼠身上,已经鉴定出某种与高血压有关的基因,这种基因至少是导致高血压的因素之一。基因位点命名为 Hyp-1(即高血压之意),它专为一种酶而编码,这种酶导致18-羟基-脱氧皮质甾体的合成。此甾体是一种激素,与已知能诱发人体血压增高的甾族化合物相似。基因位点是在 S 系老鼠中鉴定的。此种老鼠连续八周喂给高盐食饵时会产生异常高血压(200～240     

五味子酚(Ⅰ)晶体结构

五味子酚(1)(C_(23)H_(30)O_6)是从红花五味子果实中提取的一种保肝降谷丙转氨酶的有效成份。其结构与五味子其他有效成份明显不同,该化合物在联苯环上有酚羟基团,且具有药理活性。由于酚羟基的位置难以确定给药理研究造成困难。本文用X射线衍射方法测定了它的晶体结构,定下了酚羟基的确切位置,并提供了该化合物分子空间结构的细节。     

一种新的特异性DNA放大技术—PCR

多聚酶催化的链反应(PCR)是一种在体外将特异性DNA进行引物介导的酶促放大方法。该方法的建立是分子生物学研究中的一大突破。它有许多优点,并有广阔的应用前景。《一种新的特异性DNA放大技术——PCR》对此种方法的原理、操作和应用作了介绍,可供有兴趣的读者参考。     

d,1-2,3,5,6-四氢-6-苯基咪唑[2,1-b]噻唑的电离常数及其锌络合物的稳定常数

1967年Holbrook和Scales报道了此化合物的碱电离常数_pK_a=7.94(μ=0.01),但未说明采用的方法。 我们应用pH法重新研究了此化合物的电离平衡,求出两级电离平衡常数,并测定了它与锌离子络合物的稳定常数.同时建议一种改进的由pH法求络合物逐级稳定常数β_i和最大配位数n的方法。