线性变位示波极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

在线性变位示波极譜的领域内,关於可逆电极过程与不可逆电极过程的极譜电流理论的研究已经有了较多的工作。而关於催化电流的研究还比较少。Weber虽然对比较复杂的体系作了比较严格的数学处理,但是正因为如此,他们最后得到的催化电流方程式显得过於复杂,並且没有处理到底。因此,在Weber以后,Saveant和Vianello重新推导了催化电流的公式。对反应体系     

示波极谱滴定的新技术

经常的示波极譜滴定利用切口的出现与消失指示滴定终点。本文报导了一种示波极谱滴定的新技术,即通过电解池的交流电流很小,调节“(dE)/(dt)-E”曲线为一个园,利用整个示波极谱图的突然位移来指示终点。铂电极为极化电极,钨电极为对电极,甘汞电极为参比电极,观察铂电极对于参比电极的示波极谱图。     

方波极谱研究 Ⅲ.催化电流方程式

方波极譜最早由Barker及Jenkins提出。其后Barker、Faircloth及Gardner提出了可逆波、准可逆波和不可逆波的方波极譜电流理论,他们在文章中只简略地提到这些理论已经由实验加以验证,但是没有发表实验结果。张祖训、高鸿等提出了振动子方波极譜可逆波方程式,间接地验证了Barker的理论。本文从理论上探討方波极譜催化电流的性质。     

经典极谱催化波方程式

自从极谱催化波问世以来,在这廿余年中愈来愈受到人们的重视,因为它只用了简单的方法和仪器,但是却大大地提高了分析的灵敏度,应用的实例也越来愈多,有关的理论也同时得到了发展。但是,在过去的工作中,对於极谱催化电流的性质研究得比较多,而对於极谱催化波(电流-电位的关系)研究得比较少,Kern对受扩散和化学反应(平行反应,下同)的极谱催化波的性质在理论上只作了简单的论述,並未作实验验证,在其他人的工作中也还没有看到精确测量这一类催化波的半波电位来验证Kern的理论。关於受电极反应和化学反应同时控制的极谱催化波的性质,虽然Brdicka和Koutccky的论文涉及这个问题,但缺乏明确的结论,也没有实验验证。本文从理论上推导了受扩散、电极反应和化学反应同时控制的极谱波方程式,並分别各种情况进行了讨论,对於受扩散和化学反应控制以及受电极反应和化学反应控制的极谱波方程式作了实验验证,实验结果与理论值相符。     

交流示波极谱滴定的研究 Ⅰ.EDTA滴定镓

直到現在,交流示波极譜滴定仅应用於微量分析。本文应用交流示波极譜滴定於常量分析取得了滿意的結果。作者认为这种滴定方法很有发展前途。     

示波极谱仪的试制与调整

本文根据捷克Heyrovsky—Forejet提出的原理所設計的恆电流交流示波极譜仪线路图的設計思想,利用全部国产无线电元件。終于試制成了一架性能尚好,灵敏度与p—576相近的,可能适用于超純物质中測定痕量組分用的dE/dT～E型示波极譜仪。並对原仪器作了以下几点改进,卽改用了高压线路,增加了稳压装置,适当地提高了垂直放大級的放大系数以及采用了外加稳流电解裝置。在试制与調整仪器过程中,摸索了一点經驗,可供国內同行参考。     

綫性变位示波极譜研究——Ⅱ.一种新的催化电流方程式的推导方法

在前面的报告中,推导了綫性变位示波极譜催化电流方程式,并用实驗进行了驗証。本文介紹另一种推导催化电流方程式的方法,这个方法最近由Reinmuth用来推导受扩散控制的綫性变位示波极譜电流方程式,所得結果和Randles,Sev(?)ik的相同,我們利用这个方法进行推导得到的催化电流方程式和前面报告的結果一致,再一次证实了前述催化电流理論的正确性。     

8-羟基喹啉在玻碳电极上的电化学行为及性质

研究了8-羟基喹啉(8-HQ)在玻碳电极(GCE)上的直接电化学行为及其电化学动力学性质.实验结果表明8-HQ的电化学过程呈现出一准可逆的氧化还原过程.研究了实验条件对8-HQ电化学行为的影响,其电化学反应是受扩散控制的电极过程,并运用计时库仑法和计时电流法测定了8-HQ在GCE上电极过程的动力学参数.     

自催化电极过程的理论分析

1.讨论了在恒定电流电解下自催化的电经过程的情况,其特征是超电压对时间的曲线上出现极大点。 2.讨论了在恒定电位电解下自催化的电极过程的情况,其特征是电流对时间的曲线上出现极小点。 3.指出在上述两种情况下测定化学反应速度常数的方法。 4.讨论了对流及电极表面曲率的影响.     

同时受扩散、电极反应和化学反应控制的电流—电位曲线

本文推导了恒电位极谱法中同时受扩散、电极反应和化学反应(前行和后行的)控制的极谱波方程式,并对电流—电位曲线的性质从理论上进行了探讨。     

75-4B型快速极谱仪及其应用

本仪器全部采用国产集成电路组装。包括线性扫描和限幅装置、溶液内阻自动补偿的三电极体系、残余电流补偿装置、电流放大以及导数极谱线路等。配备铂基镀银沾汞汞膜电极、微电解池流动电极及银汞棒等电极,使用方便,具有较高的检测灵敏度。     

10-十一碳烯氧肟酸的示波极谱法研究

本文报道了10-十一碳烯氧肟酸的示波极谱法研究,发现在0.1 MLiCi溶液中,该化合物有两个明晰的阴极化示波极谱波,其二次导数波峰电位分别为-0.31伏和-1.05伏(Vs.SCE.),以第二波作为定量的基础,峰电流与浓度在5.0×10~(-8)～1.0×10~(-6)M范围内有良好的线性关系,用于试样分析,方法简单,结果满意。研究了极谱波性质,反应机理和电极过程,认为获得的极谱波为吸附波,电极反应系10-十一碳烯氧肟酸分子吸附于滴汞电极表面,CH~2=CH-和-CO-NHOH基团还原所致,电极过程不可逆。     

络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

溶液光谱电化学技术的发展

光谱电化学是一门新兴学科,它将光谱技术和电化学技术相结合,在一个电解池内,可同时获得多种信息,如研究电极过程,电极表面特性,鉴定参与反应的中间体,测量体系的电化学参数等等。已成为电化学界、电分析化学界密切关注的课题。本文对光谱电化学特别是溶液光谱电化学的研究内容、研究方法及其特征作了介绍与评价。     

常见电极过程的半微分循环伏安图的探讨

本文用自装的ＯＳＶ８２—１型示波半微分伏安仪，研究了可逆、半可逆和不可逆电极过程以及 受吸附控制的电极过程和催化极谱的半微分循环伏安图的特征．并探索了采用不同工作电极所获 得的半微分循环伏安图的差异性．实验表明，半微分循环伏安曲线基线平稳，对称性良好，灵敏 度高，具有明显的典型性和特征性，是电化学研究的一个有效方法．     

电化学石英晶体微天平原理及其应用

电化学石英晶体微天平(EQCM)是一种新的、非常有效的电极表面分析方法.其应用概念简单,设备价格低,在电化学电极过程研究中可望得到广泛的应用.本文介绍EQCM基本原理、电极构造、自行设计的电解池构造及实验工作线路图,并综述了EQCM技术在表面电化学和催化电化学研究中的一些应用.     

不同阳极电势驯化对于丁酸梭菌葡萄糖代谢影响研究

构建丁酸棱菌Clostridium butyricum生物化学反应器,以研究不同驯化电势对其活性的影响.电池性能测试表明该菌具有良好的电活性.在该菌的生物电解池中,控制阳极电势(+0.6V、+0.2V和-0.2V,vs Ag/AgCl),电驯化菌株,结果显示该菌的电活性及葡萄糖代谢呈现出明显差异.0.6V和0.2V组的最大输出电流分别为1.8mA和1.2mA,而-0.2V组为0.02mA.高电势组内,乳酸、丁二酸和乙醇的含量逐渐减少,同时生成少量乙酸和丁酸.但-0.2V组则生成了大量丁酸(345mg/L)和生物质,伴随少量CO2生成(4%).实验结果表明高阳极电势促进生物膜的电极呼吸代谢,抑制其发酵代谢,从而表现出高生物电活性.     

高温烧制时间对Pt/YSZ电极性能的影响

借助交流阻抗测试技术以及循环伏安、计时电流和扫描电镜方法,研究用Pt浆法制备Pt/YSZ电极过程中高温(850 ℃)烧制时间对其性能的影响.研究结果表明:在Pt/YSZ电极制作时,随着高温烧制时间的增加,电极界面阻抗和氧传感器响应时间均先减小后增大,当烧制时间为10 h时,电极阻抗最小,响应最快,活性最强;Pt/YSZ电极反应激活能受高温烧制时间的影响较小,为200～220 kJ/mol,其速率控制步骤可能为气相O2在PtOx/YSZ界面伴随电荷转移的解离过程.     

Pt/YSZ电极烧制温度对其性能的影响

采用交流阻抗测试技术、循环伏安、计时电流和扫描电镜等实验方法,研究了Pt/YSZ电极烧制温度对其性能的影响.研究表明,随着烧制温度升高,电极过程激活能减小,电极总阻抗和响应时间均先减小后增大.烧制温度小于或等于1100℃时,氧原子大量吸附于Pt电极表面,与铂原子发生位置重排反应而生成Pt氧化物,电极过程激活能为177～230 kJ.mol-1;烧制温度大于1100℃时,电极系统中可能存在的Pt氧化物充分解离,电极过程激活能为107～172 kJ.mol-1.烧制温度为1000～1100℃所制电极总阻抗最小,电荷转移过程响应最快,电极活性最高.     

高效质子交换膜电解水制氢技术研究进展

从技术原理、研究进展、系统集成和经济性分析四个方面阐述了质子交换膜电解水制氢技术(PEMWE)的研究进展与发展前景．介绍了PEM电解水制氢技术中阴极和阳极的化学反应及影响条件．分别从质子交换膜的结构优化、PEM阳极催化剂的选型、膜电极的结构优化及制备、双极板的性能提升及表面改进、电解池传热传质及流场结构等方面进行了总结．系统集成主要着眼于电解池的动态响应特性和与可再生能源的结合,最后对PEM电解池进行了经济性分析．助力推进质子交换膜电解池研究和技术的进步．