微机确定分子点群及显示对称元素

本文报导的计算机程序，可显示确定分子点群的系统步骤，通过人机对话辅助确定分子点群，显示点群的特征表，并可在分子结构立体图上绘全部对称元素。     

投影算子与对称性轨道——Ⅰ.双陪集与多面体分子轨道的构造

用投影算子进行对称化在高对称性点群中遇到许多困难,对构造复杂多面体分子的分子轨道手续极为繁复。本文将双陪集应用于分子点群,提出正多面体分子对称群的点集与超点集,并将它们与双陪集联系起来,进而讨论了借助双陪集来构造多面体分子轨道的方法,得到正多面体分子轨道的一般表达式及计算群重迭积分的公式。结果表明,用双陪集技巧可有效地简化投影算子法。     

转动配分函数中的对称数

分析讨论了转动配分函数中的对称数和分子对称性的关系,运用群论和数学归纳法给出了计算非线型多原子分子对称数的一般方法.澄清了某些现行教学参考书中的错误表述,加强了物理化学教学上分子点群知识和统计热力学知识的联系.     

象图法构成HMO本征多项式一般规则及其在对称约化中的应用

已经有不少作者讨论了HMO本征多项式的对称约化。我们尝试用群操作象图法讨论具有面对称性和轴对称性的共轭分子HMO本征多项式的一般规则。结果均似较简明。在分子拓扑图形中,分子图具有某种对称性时。可选出若干个点作原象,这些点在分子所属点群某一不可约表示的所有操作作用下,产生若干个象。这些象绘制在分子图中就形成了HMO象图。如图1中表示氯苯类共轭分子在C_s群不可约表示时的象图。图     

调制结构的对称性

定义一种新的对称性,以恢复调制结构失去的对称元素.按照赝对称性的概念,用包含对称算子和原子坐标的解析表达式说明了在一维调制结构的四维描述中的对称操作.在某些限制下,推广三维点群的概念,导出四维空间点群.提出四维超空间群的概念,并举例加以说明.还较详尽地推导了Bravais格子和系统消光规律,并给出它们的完整的表格,以利于空间群的确定.     

[FC（O）]2S2和[ClC（O）]2S2分子的结构及动力学性质

用从头计算方法计算了ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）和ＣｌＣ（Ｏ）Ｃｌ分子的结构，势能分布及振动谱，结果表明：ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）具有两种稳定构型（Ｉ和ＩＩ）。在气相中构型Ｉ最稳定，具有Ｃ２点群对称性，构型ＩＩ属于Ｃ１点群；ＣｌＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）Ｃｌ仅仅具有一定稳定构型，属于Ｃ２点群利用势能分布及同位素替代方法确定了振动归属，计算得到的振动频率结果和实验很好地一致。     

电子对互斥理论与分子的极性

由非极性键构成的分子,当然没有极性,由极性键构成的分于,可能有极性,也可能没有极性,这就要看分于的空间构型了,如果分子的空间结构对称,正负电荷重心重合,键的极性相互抵销,便是非极性分子,否则为极性分子.那么,怎样确定分子的空间构型呢?如果我们运用电子对互斥理论进行分析,就能推断分子的空间构型确,确定分子有无极性.     

基础化学计算机辅助教学系列软件的研制与教学实践

本文介绍了采用计算机三维动画模拟和多媒体技术制作和开发的《晶体结构基础》、《共价健理论及分子的空间构型》、《点群及其对称操作》等系列辅助软件及其教学实践,软件采用3DStudioMAX2．5、Photosop5.5和Authorware5进行开发和研制,内容涵盖原子结构、分子结构、晶体结构、化学键理论模型和分子间力作用模型等结构化学基础理论、概念和立体化学知识。     

关于配合物(MLn)d轨道相对能量、稳定化能和优先构型等问题

一、d轨道相对能量 根据一般点群对称性轨道及三种基本点群(ML、ML_2、ML_4)中各对称d轨道的相对能量,推引出其它对称场中各对称d轨道的相对能量。 配位化合物中央离子d轨道在晶体场中发生能级分裂,简并度降低,分裂方式取决于不同对称场的性质。假定晶体场势Vcf具有加合性和可分性,便可从低对称性场晶体场势组合得到高对称性场晶体场势,或从高对称性场晶体场势降解得到相应低对称性场的晶体场势。本文从三种低对称性分子点群出发,组合得到配位数从1—12的常见构型配合物。并计算了各对称d轨道的相对能量。     

群论方法在配位化学中的应用(Ⅱ)—判断配合物的杂化类型、空间构型、顺反异构和单合、二合配体

本文阐明了用群论方法确定同一空间构型不同的中心原子的杂化方式;同一配合物假定有不同的空间构型时,通过预言在红外光谱中出现的谱带数,从而可推断结构;根据对称性低的顺式比对称性高的反式配合物红外光谱复杂区分顺反异构体;也可根据单合和二合配体所属点群不同,预言在红外光谱中出现的谱带数不同区分单合和二合配体。     

多中心积分的约化公式

推导了在采用群对称定域轨道作为基本轨道时多电子Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ矩阵元的约化公式。它可表示为按对称分类的基本多中心积分与几何因子的线性组合，这就极大地简化了ＭＣ－ＳＣＦ自洽叠代中多中心原子积分、分子积分和矩阵元的算法，为较大分子ＣＩ计算提供了一种有效的途径。     

确定分子简正振动模对称类型方法的改进

在分子红外振动光谱,分子物理、量子化学中,确定分子简正振动模的对称类型是进一步解决能级分类、选择定则、谱线强度、分子有关常数等问题的基础。威尔逊,科顿分别在他们所著《分子振动理论》及《群论在化学中的应用》中,用群论方法按公式(1)确定分子简正振动模的对称类型(简称威尔逊法):     

F．A．Cotton假设的证明与推广

１９７１年，Ｆ．Ａ．Ｃｏｔｔｏｎ提出，对Ｄｎｈ对称群分子的ＳＡＬＣ分子轨道，可通过Ｄｎｈ群的子群Ｃｎ用投影算符近似求得．本文证明了Ｃｏｔｔｏｎ的这一假设实际上是精确的，并指出该假设在对称分析理论中有进一步推广价值．     

高速客车制动盘材料SiCp/A356 细观热疲劳仿真

采用三维有限元方法模拟高速客车制动盘的非连续SiC颗粒增强铝基复合材料体元的循环热应力应变场．并按球对称模型,对颗粒增强复合材料中热膨胀差（DCTE）热应力进行了弹塑性有限元分析．探讨了颗粒增强铝基复合材料发生晶界分离失效的形成机理．证明了温度达到最大时,界面结合处产生热压应力;而在温度冷却至室温时,产生热拉应力,而一般认为压应力对疲劳损伤没有影响,因此,可将循环热疲劳过程简化为某一恒温下的疲劳过程．     

象转轴S_n与有机物的旋光性

本文描述了分子结构中较为抽象的对称元素──象转轴Ｓｎ并揭示了象转轴与有机物旋光性的关系。     

二维编织复合材料几何结构的平面群分析

由10个平面点群与5个平面点阵组合,推导出与二维编织复合材料几何结构有密切关系的17个平面群. 叙述了二维编织复合材料纱线段的点符号简化方法及其组合、交叉原则,以及由点符号组成的无对称单元、基本对称单元构建的方法. 阐述了从无对称单元到基本对称单元最终形成编织织物的过程. 将二维编织织物分为4种编织系,每种编织系包括若干个平面群,每个平面群对应一类编织结构,每类结构包括一种或几种编织形式,交织方法类似. 举例说明了多数平面群可能对应的编织几何结构.     

群论与异核双原子分子的光谱项

在分离原子模型的基础上，依据原子和异核双原子分子的对称性，给出了利用群论方法确定异核双原子分子光谱项的方法和具体步骤，这种方法要比常规的角动量耦合法简便．     

组态相互作用中的特征波函数

通过实例说明特征组态相互作用方法（ＣＤＣＩ）的基本原理，该方法充分运用组态相互作用中的点群对称与自旋对称，从各组态相互关联中找出最小数目的线性无关组态—特征组态（ＣＤ）．ＣＤＣＩ方法简化了ＣＩ的计算过程，对于高对称点群更加显示了它的优越性．     

覆冰舞动下500 kV猫头铁塔损伤分析及改造技术

500kV猫头塔在我国超高压输电网系统中发挥着重要的作用,但其在覆冰舞动条件下的倒塌事故频繁发生。针对覆冰舞动条件下输电铁塔杆件内力的准确计算问题,本文首先引入超静定结构的概念,提出了一种基于n次超静定结构的杆塔内力求解方法;然后根据导地线参数推导出了覆冰舞动条件下挂线点的受力情况;最后基于铁塔桁架结构和载荷分布的对称性,将全塔模型简化为1/4模型进行内力计算,并对螺栓组的连接强度进行校验。以500kV宜兴Ⅰ回线路141#为例,对新方法的计算准确性进行验证。结果表明：内力计算值与仿真值之间的偏差均小于10%;采用新方法能够实现薄弱点的准确定位,并对薄弱点周围的螺栓组采取补强措施。该研究对今后的舞动区铁塔设计和改造具有一定的指导意义。