接种法合成Y型沸石分子筛

Y型沸石分子筛是类似天然八面沸石结构的合成结晶铝硅酸盐。其钠型的化学式为: Na_2O·Al_2O_3·W SiO_2·XH_2O 式中W是SiO_2/Al_2O_3克分子比,常称为Y型沸石分子筛的的硅铝比,其值可为3—6;X值随吸附水的程度而不同,其值可到9。Y型沸石分子筛具有规整的孔道结构,开扩的孔穴体积,大的比表面积和高的热稳定性,并能和多种阳离子进行交换。这种沸石分子筛出现不久,就迅速得到了广泛应用。目前已被用于石油化工中的催化裂化、加氢裂解,石腊异构化,烷基化等催化过程,以及混合二甲苯的吸附分离过程。     

Ⅲ.由江浮石制取单一相Y型沸石的研究

吉林省松花江流域盛产江浮石,它是一种火山玻璃,经X光衍射分析检定为无定形硅铝酸盐,质轻,比表面很小(约0.04米~2/克),SiO_2/Al_2O_3比在10附近.为充分利用天然资源,降低Y型沸石与分子筛裂解催化剂的经济成本,我们研究了由这类火山玻璃为原料转化制取单一相Y型沸石的途径,取得了一定结果;并初步探讨了江浮石转化合成Y型沸石的机理。     

利用高岭土合成4A沸石分子筛

以高岭土为主要原料,通过焙烧活化-碱化-水热反应技术合成了4A沸石分子筛.利用TG DTA、XRD、SEM等考察了高岭土转化分子筛的相变历程,并通过正交实验探讨了影响分子筛转化率的主要因素.研究表明,高岭土在600℃下焙烧2 h可转化为偏高岭土,再与NaOH、去离子水按摩尔比n(Na2O)/n(SiO2)为2.0、n(H2O)/n(Na2O)为60充分混合,经水浴陈化、晶化后可合成结晶良好、静态水吸附达22.67%的4A沸石分子筛.     

La2O3/Y沸石上La2O3与Y型沸石载体的相互作用

用X射线衍射法(XRD)和骨架红外光谱法(IR)研究了La2O3／Y沸石上La2O3与Y型沸石的相互作用．结果表明：La2O3在Y型沸石上自发分散，且分散阈值较高；La2O3的引入对载体的结构具有破坏作用，且随负载量的增大骨架破坏得越厉害；La2O3负载过程中有部分La进入骨架内部．     

内蒙古卫境岩体查干哈达地段碱交代蚀变岩特征与铀成矿作用研究

卫境岩体位于中亚造山带东南部,紧邻华北板块北缘。通过对查干哈达地段的岩石样品进行系统的岩相学分析、电子探针分析、全岩主量元素分析,表明查干哈达地段的铀矿化为典型的碱交代型。钻孔中花岗岩蚀变整体以碱性蚀变为主;矿化的花岗岩中钾长石含量明显减少,钠长石化明显,并伴有绿泥石化及赤铁矿化。主量元素显示新鲜花岗岩的Al_2O_3,Fe O*,CaO,TiO_2含量与SiO_2含量有较明显的负相关性;矿化花岗岩呈现出明显的富Na_2O,CaO,P_2O_5,贫SiO_2,K_2O等特征,K_2O被Na_2O完全交代,SiO_2含量大量减少。深部钻孔铀矿化严格受碱交代体控制,这一特征可作为今后本区的寻找碱交代型铀矿化的重要标志。     

新疆尉犁蛭石矿蛭石的化学成分研究

对尉犁蛭石矿床的11个蛭石样品和6个金云母样品进行标准X—射线荧光分析得到其化学组成.一般地,蛭石化学组成为:SiO_2>42.49(％),MgO>27.15,Al_2O_3<14.K_2O+Na_2O<8.25;金云母化学组成为:SiO_2<42.01,MgO<26.75,Al_2O_3>14.K_2O+Na_2O>10.07.根据其成分分析结果计算蛭石和金云母的结构式,同时对其主要化学组成之间的关系进行讨论.在由金云母向蛭石的转变过程中,很明显地存在着元素的再分配,Al_2O_3和K_2O含量降低,SiO_2和MgO富集.     

流动体系中溢流氢在苯加氢催化反应中的作用

在连续常压固定床反应器上考察了Pt/Al2O3分别和惰性石英砂、脱铝Y沸石、WO3/Al2O3等组成的机械混合物上苯加氢反应的性能.发现虽然Y沸石本身没有加氢活性,但它的加入可以显著提高Pt/Al2O3的活性,因为在Pt中心上得到活化的氢可以快速溢流到邻近的沸石颗粒表面的酸中心上,并和吸附在其上的苯发生加氢反应生成环己烷和甲基环戊烷.由于深度脱铝的Y沸石表面酸中心数减少而导致其上的甲基环戊烷的选择性降低.对于Pt/Al2O3和WO3/Al2O3的机械混合物来说,未在流动体系中观察到活性显著提高的现象.     

偏高岭土水热合成Y型分子筛的动力学研究

采用苏州和茂名偏高岭土作原料,在不同温度下水热合成Y型分子筛,测定不同晶化时间产物的相对结晶度,绘出晶化曲线,根据晶化曲线计算苏州和茂名偏高岭土合成Y型分子筛的成核活化能和晶体生长活化能.茂名偏高岭土水热合成的Y型分子筛:Ea成核=29.48 kJ/mol,Ea生长=18.89 kJ/mol;苏州偏高岭土水热合成的Y型分子筛:Ea成核=23.81 kJ/mol,Ea生长=17.38 kJ/mol.讨论了造成这些活化能差异的原因.     

碱熔融焙烧SiO_2和Zn_2SiO_4反应过程分析

以自制SiO_2和分析纯Zn_2SiO_4为研究对象,NaOH为反应介质,考察了反应温度、物料配比和反应时间对硅提取率的影响.碱熔融焙烧SiO_2的合适反应条件:反应温度450℃,NaOH与SiO_2物质的量比2.4∶1,反应时间60 min.二氧化硅与NaOH反应先生成Na_2SiO_3,随温度升高逐步转化为Na_4SiO_4.碱熔融焙烧Zn_2SiO_4的合适反应条件为反应温度500℃,NaOH与Zn_2SiO_4物质的量比20∶1,反应时间150 min.Zn_2SiO_4与NaOH反应生成Na_2ZnSiO_4和Na_2ZnO_2,在350℃硅氧四面体反应得到Na_2SiO_3,随升温转化为Na_4SiO_4.     

Na_2SiO_3对Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇的影响

制备了不同Na_2SiO_3质量分数的Pt/Na_2SiO_3-WO_3/ZrO_2催化剂。通过X线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H_2的化学吸附、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)等方法表征催化剂的理化性质。用固定床反应器考察催化剂对甘油氢解制1,3-丙二醇反应的催化性能。结果表明:引入Na_2SiO_3可调变催化剂中ZrO2晶相组成、催化剂的酸性、可还原性能和H2吸附性能,进而影响催化剂对甘油氢解制1,3-丙二醇反应的催化性能。引入适量的Na_2SiO_3,可使Pt/Na_2SiO_3-WO_3/ZrO_2催化剂有较高的活性和稳定性。     

改性凹凸棒土制备4A分子筛及其吸附严寒村镇高氨氮水源水性能

以江苏盱眙凹凸棒原土为原料,采用静水沉降-离心分离法对其提纯,探索提纯土中降低铁含量、提供最大硅源的改性方式,采用碱溶-水热晶化工艺,调整n(Na_2O)∶n(SiO_2)∶n(Al_2O_3)∶n(H_2O)的配比、晶化温度、晶化时间的因素参数,以X-ray diffraction(XRD)表征、结晶度、产出率与NH+4离子交换容量为指标分析4A分子筛的制备条件;考察其吸附NH+4性能.结果表明,PA基于3mol/L HCl酸浸除铁-800℃煅烧活化-5mol/L Na OH碱溶处理,滤液添加铝源后水热晶化可合成高结晶度-产出率的4A分子筛ACAPA-4AMS,当n(Na_2O)∶n(SiO_2)=2.1,n(H_2O)∶n(Na_2O)=60,n(SiO_2)∶n(Al_2O_3)=1.5,在90℃晶化8h时,NH+4交换容量最高,为159mmol/100g,符合工业标准.5℃ACAPA-4AMS饱和吸附量68.04mg/g,吸附符合Freundlich方程且为吸热过程,但温度对低浓度(5mg/L)NH+4-N的去除率影响不大.该研究为凹凸棒土在严寒村镇高氨氮水源水的应用提供理论基础.     

杂原子分子筛(Ⅳ)——NH_4OH-TPABr-(C_2H_5)_4SiO_4-H_3BO_3-H_2O体系B-Si pentasil型沸石的晶化-反应物组成图

研究了NH_4OH-TPABr-(C_2H_5)4SiO_4-H_3BO_3-H_2O体系的三元晶化相区图以及三元相区内晶相的变化;探讨了沸石成核、生长与反应物的关系。延长晶化时间、提高碱度可使晶化相区扩大。实验表明:反应物中SiO_2/B_2O_3此直接影响晶体的宏观形貌。     

Ag-2及含硼Ag-2型分子筛的合成及其酸性研究

合成了SiO_2-Al_2O_3-KOH-TMA-H_2O体系的Ag-2和SiO_2-Al_2O_3-H_3BO_3-KOH-TMA-H_2O体系的含硼Ag-2型分子筛,并且得到了后者的三元晶化区域图.X射线衍射和~(11)B NMR研究了这些分子筛的结构,表明硼原子处在沸石正四面体位置上.用程序升温脱附方法考察了它们的表面酸性.苯-乙醇烷基化,乙苯歧化反应考察了它们的催化活性.     

Y/ ZSM-5复合分子筛的合成及表征

利用乙二胺为模板剂,在水热体系中采用两步晶化法,在先合成Z-5沸石的基础上合成具有双微孔结构的复合分子筛Y/ZSM-5,并系统地研究了模板剂的用量、溶液的pH值、原料配比及第二步晶化时间对Y/ZSM-5复合分子筛结构的影响.按照(3.0～4.0)Na2O:(25～60)SiO2:Al2O3:(10～15)乙二胺(EDA):1 000 H2O的摩尔配比合成出含ZSM-5的固液混合物,然后在该体系中加入适量的偏铝酸钠溶液,所得最终凝胶的硅铝比n(SiO2):n(Al2O3)=20～30,pH值11.5～12.5,第二步最佳晶化时间为24 h.用N2吸附-脱附分析了相同硅铝比下复合分子筛与机械混合物的孔结构特征.结果表明,Y/ZSM-5复合分子筛的孔径和孔容高于二者的机械混和.SEM的分析表明,Y/ZSM-5复合分子筛的形貌不同于纯的Y型和ZSM-5沸石.     

(Na,K)基地质聚合物原位合成沸石及其钝化土壤Cu2+、Zn2+污染性能研究

以偏高岭土为固体原料,以NaOH和KOH混合碱液为激发剂基于地质聚合物反应合成沸石,并对所合成沸石进行表征,探讨其对土壤Cu2+、Zn2+污染的钝化性能.研究表明:基于地质聚合物反应,控制混合碱液中NaOH/KOH的原料配比,可以获得不同类型沸石,包括碱沸石、方钠石、F型钾沸石、I型钾沸石等;地质聚合物原位转化为沸石后...     

Na_2O-SiO_2渣系的作用浓度计算模型

根据炉渣结构的共存理论,Na_2O—SiO_2相图和有关的热力学数据,推导了本渣系的作用浓度计算模型。利用此模型计算得的N_(Na_2O)和N_(SiO_2)与实测的~aNa_2O和文献上的~aSiO_2符合甚好。由此证明炉渣结构的共存理论对本渣系也是适用的。     

分子篩对CH_3OH-H_2O和n-C_3H_7OH-H_2O系統中水的吸附

本文研究了分子篩的最佳制备条件。当矿化液的碱度和SiO_2/Al_2O_3分别等于200%及2时,並在90℃下晶化4小时,可获得4A分子篩,其組成为Na_2O·Al_2O_3·2SiO_2·nH_2O。作者等用該分子篩测定了其对CH_3OH—H_2O及n—C_3H_7OH—H_2O系統中水的吸附等温綫,並計算了相对浓縮度。吸附数据表明:分子筛对n—C_3H_7OH-H_2O系統中水的吸附能力要大于CH_3OH—H_2O系統。     

偏高岭土转化为A沸石的结晶动力学

研究了不同粒径偏高岭土向Ａ沸石转晶的动力学，该偏高岭土是由结晶良好，不含杂质的硬质高岭土经预处理获得的偏高岭土中，硅铝摩尔比与理论值一致，预处理时焙烧温度，所用的ＨＣｌ溶液浓度及ＮａＯＨ溶液浓度对Ａ沸石的结晶动力学及所获得的Ａ沸石相对结晶度有很大的影响，粒径为２－３μｍ及２５－３０μｍ的偏高岭土转化为Ａ沸石的成活化能分别为１０．８ＫＪ／ｍｏｌ及１６．６ＫＪ／ｍｏｌ。这表明由偏高岭土转化为Ａ沸石较之     

酸处理红辉沸石-氢氧化钠-铝酸钠-水的水热反应体系A型沸石的形成机理

以酸处理红辉沸石为原料，采用水热反应晶化合成工艺，合成出了质量较高的4A沸石产品。在大量实验基础上，利用X射线衍射分析、扫描电镜观察等系统地研究了反应过程。在整个反应过程中，酸处理红辉沸石和铝酸钠不断溶解，固相的SiO2和Al2O3不断转化为液相的SiO2和Al2O3。这表明，A型沸石的形成是以液相各组分浓度的过饱和为动力，以液相为传质的，因此为液相转化机理。     

煤系高岭土合成NaA分子筛及其机理分析

以煅烧煤系高岭土为原料,采用氢氧化钠溶液水热合成制备NaA分子筛.以NaA分子筛晶体的生长过程为基础,利用XRD、SEM对NaA分子筛晶体生长规律进行表征, 并对其结晶机理进行了分析.结果表明,煤系高岭土制备NaA分子筛的最佳工艺条件是:煅烧温度为725 ℃;配料比 m(Na2O)/m(SiO2)为3,m(H2O)/m (Na2O)为40;胶化条件为70 ℃×2 h;晶化条件为100 ℃×6 h.所制NaA分子筛的钙离子交换量为316.55 g CaCO3/g.在NaA分子筛的碱液合成过程中,在晶化条件下,凝胶固相中的硅铝酸根骨架解聚重排晶化成沸石晶体骨架.