甲醇-水、水-丙酸和甲醇-丙酸体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下甲醇-水、水-丙酸、甲醇-丙酸3个二元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了甲醇-水、水-丙酸、甲醇-丙酸3个二元系的汽相平衡组成y.3个二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、NRTL模型、Margules模型和VanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.同时,用这些模型参数来计算它们的汽相组成y.所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由焓函数GE/RT,并且研究的所有体系之间不存在共沸点.计算的沸点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性.     

TOA-异丁醇-正庚烷/(H,Na)NO3体系的界面性质及其与萃取性能的关系

研究了异丁醇对ＴＯＡ正庚烷／（Ｈ,Ｎａ）ＮＯ３体系界面性质和有机相电导行为的影响,计算了界面吸附特性参数Ｃｍｉｎ和ＡＩ,得到ＴＯＡ的ＡＩ值为８３．２Ａ２,添加异丁醇后,ＡＩ减小,异丁醇体积百分含量Ｖａｃ大于６％,ＡＩ接近恒定,其极限值约为６４．５Ａ;有机相电导率ρ随着Ｖａｃ增加而增大,当Ｖａｃ＞４．０％时,ρ又减小,当Ｖａｃ＞６．４％时,ρ值不再变化,ρ的最大值为０．０７４μΩ·ｃｍ－２,ρ的极限值为０．０６２μΩ·ｃｍ－２同时发现随平衡水相酸度增大,ρ和界面张力γ逐渐增大并趋于极限;ρ随温度升高而增加,达峰值后又趋于减小,γ则随温度升高呈减小趋势另结合有关实验结果,对ＴＯＡ萃取金属的性能做了分析和讨论     

三辛胺萃取一氯乙酸的特性及机理

为深入认识反应萃取机理 ,以一氯乙酸为被萃溶质 ,三辛胺 (TOA )为反应萃取剂 ,分别以正辛醇、苯、正己烷、四氯化碳和氯仿为稀释剂 ,进行了萃取平衡特性及负载溶剂红外光谱分析的实验研究。结果表明 ,TOA能负载比其浓度还高的羧酸 ;稀释剂对萃取能力的影响与酸的浓度有关 ;相同稀释剂、不同 TOA浓度条件下的负载量十分接近 ;5种稀释剂的饱和负载量的大小顺序依次为正己烷、四氯化碳、苯、氯仿、正辛醇 ,即极性越弱 ,饱和负载量越大。TOA与一氯乙酸在非极性稀释剂中更易形成 2 :1、 3:1型酸胺比的萃合物。红外光谱分析结果表明 ,负载有机相中存在羧酸的聚集体。同时 ,还探讨了离子对型萃合物百分率 (I)与萃取平衡的关系     

丙酸及其盐的合成和应用概况

详细介绍了丙酸及其盐的合成工艺路线、国内外开发动向、市场供求现状，以及在食品和饲料加工业中的应用。     

络合萃取法提取稀溶液中丙酸的研究

采用络合萃取法提取稀溶液中的丙酸,研究了络合萃取及反萃取的工艺条件。研究表明：以正辛醇和甲苯的混合物(1／3,v／v)为稀释剂,1mol／L磷酸三丁酯(TBP)为络合剂,按体积比为1：1的相比,经30min萃取,丙酸的萃取率为67．70％。经3级错流萃取可使萃取率达到97％以上。通过正交试验得出,以0．30mol／L的NaOH溶液为反萃剂,萃取相与反萃相体积比为1：2,反萃时间90min,反萃率可达90．31％。     

费氏丙酸菌的固定化方法及其发酵丙酸的工艺条件研究

为提高丙酸发酵效率,进行了固定化费氏丙酸菌发酵丙酸的研究.采取吸附-包埋结合法,先以麸皮进行吸附,再用海藻酸钠-聚乙烯醇进行包埋制备固定化细胞.通过正交实验确定了固定化细胞的工艺条件:菌液与麸皮比例为5,m L∶0.6,g,吸附时间为15,min,包埋剂选用海藻酸钠和聚乙烯醇混合物,质量比为3∶3,此条件下的包埋效率达到96.86%.初步研究了碳源及其质量浓度对固定化细胞生产丙酸的影响,确定了以乳酸钠为碳源,质量浓度为40,g/L,丙酸产量可达13.75,g/L.     

离子液体催化合成阻燃剂3-羟基苯膦酰丙酸

采用两步法合成3-羟基苯膦酰丙酸(CEPPA),即以三氯化磷与苯为原料,在离子液体三乙基苄基氯化铵氯化铝([BnEt3N]Cl-xAlCl3)催化下,合成苯膦二氯(DCPP),再用DCPP与丙烯酸合成3-羟基苯膦酰丙酸(CEPPA).确定第一步最佳反应条件为:n(三氯化磷)∶n(苯)∶n([BnEt3N]Cl-xAlCl3)=3∶1∶0.025,回流温度为72℃～76℃,反应时间为6 h,产率达81.1%;第二步通过改变反应物滴加顺序及调整反应温度,得到最佳反应条件为:n(丙烯酸)∶n(DCPP)=1.30∶1.00;滴加反应阶段,控制在70℃～80℃,反应1.5～2 h后,在90℃保温反应1 h;水解反应阶段,控制在92℃～95℃反应4 h,CEPPA的产率可达91%,并解决了反应中易结块问题.     

A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢ类体系对Ｍｎ＋（Ｌａ３＋，Ｚｎ２＋，Ｃｏ２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数（ｌｇＫｅｘ）与稀释剂溶度参数（δｏｒｇ）之间的内在关系，建立了ｌｇＫｅｘ与δｏｒｇ之间的经验公式．其线性回归方程式可表达为ｌｇＫｅｘ＝２Ｃ２δｏｒｇ＋Ｃｉ     

Investigation of the Reaction Mechanism of Itaconic Acid/Maleic Acid Copolymer System and Cotton Cellulose

The reaction mechanism of IA/MA copolymer system andcotton cellulose is conjectured and verified, the two keysteps, such as the formation of cyclic anhydride interme-diates and the building of ester crosslinklng, and the ef-fect of sodium hypophosphite are especially emphasized,by FT - IR spectroscopy and acid- base titration anal-yses. The experiments reveal that carboxylic acids main.ly change to cyclic anhydride in the pre - drying step andSodium Hypophosphite (SHP) has effect on it, but mostester - crosslinkages are built in the curing step and SHPhas effects on both anhydride formation and ester -crosslinking formation.     

铀酰—酒石酸—二元羧酸的混合络合物

本文用电位滴定法研究了铀酰—酒石酸—二元羧酸(丙二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸)的络合平衡,测定了在25±0.1℃,μ=0.1(KCLO_4)时的三元混合络合物的平衡常数,计算了溶液中各物种的平衡浓度.     

外推法测定甘油和硼酸反应平衡常数

探索了利用电位法[1]测定甘油和硼酸反应的平衡常数。在不同浓度下,甘油与硼酸反应生成硼酸甘油酯,通过电位法测定溶液的pH值,间接测定硼酸甘油酯的含量,通过逐步逼近法,外推到浓度接近零时的平衡常数,得到甘油与硼酸反应的平衡常数为K=3.0×1-0 9。     

Schiff碱型双(苯并-15-冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取性能研究

用五种Ｓｃｈｉｆ碱型双（苯并＿１５＿冠＿５）为离子载体,在水＿１,２＿二氯乙烷体系中研究了其对碱金属苦味酸盐的萃取性能,测定了分配比Ｄ和萃取平衡常数Ｋｅ．结果表明,这些双冠醚与苦味酸钠以１∶１（冠醚单元∶金属离子）形式络合,而与苦味酸钾和苦味酸铷则以２∶１形式络合．     

两个含N羧酸配合物的合成及晶体结构

本文选用两种结构相似的含N羧酸配体:3-(4,4’-联吡啶)丙酸(BPA)和对氨基苯甲酸(p-ABA),合成得到两个过渡金属配合物:[Ni(SO4)(H2O)3(BPA)]2·2(H3O)·6(H2O)(1)和[Cd(H2O)(p-ABA)2]·2(H2O)(2)。用X-射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1中BPA配体的吡啶N原子和羧基原子都参与了配位,两个BPA同时与两个Ni(Ⅱ)离子配位,形成首尾相连的双核配合物;配合物2中p-ABA配体的两个配位基团氨基和羧基也都参与了配位,形成与配合物1相似的配合物结构单元,并进一步形成一维配位聚合链。两个配合物都通过氢键作用形成三维结构的超分子化合物。     

铝离子碱滴定曲线的理论计算与水解途径分析

根据铝离子主要的水解聚合平衡反应及其相应的热力学平衡常数,首次尝试对Al3 的碱滴定曲线和相应的羟基聚合铝各形体的分布分数曲线进行完整的理论计算.计算得到的曲线其形状和变化趋势由实验测试结果加以印证.曲线有两个滴定突跃,随着浓度的降低,突跃范围减小.分布分数曲线显示,Keggin-ε-Al13和Al6(OH)153 是羟基聚合铝的主要形体,当COH/CAl=2.12~2.19时,Keggin-ε-Al13的浓度达到极大值.理论计算的偏差暗示着铝离子还存在着其它的水解途径.     

环烷酸-仲辛醇对钪的萃取机理研究

研究了环烷酸和仲辛醇的混合体系萃取钪的性能和机理。实验表明,在体系Ｓｃ＾３＋（－１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ）／ＨＣｌＫｃｌ（μ＝０．２）／ＨＡ－ＲＯＨ－煤洞 （ＨＡ代表环烷酸,ＲＯＨ代表工业仲辛醇）,仲辛醇未参与萃合反应。利用斜率法测得萃合物在有机相中的组成为Ｓｃ（ＯＨ）２Ａ．３ＨＡ,并计算了室温下其萃取平衡常数ｌｇＫ＝５．５。     

堆肥腐殖酸吸附铅离子的影响及其机理研究

从堆肥样中提取腐殖酸,并对其进行表征;以重金属铅为研究对象.考查堆肥腐殖酸对铅离子的吸附情况.研究其吸附机理.结果表明,不同固液比条件下,堆肥腐殖酸对铅离子的吸附都服从Langmiur吸附规律,本实验条件下,1/500为最佳固液比;傅里叶红外检测表明,铅离子主要与腐殖酸中的羧基和酚羟基发生配位键和.     

溶剂萃取法提取羟基乙酸

以三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）为萃取剂，磺化煤油为稀释剂，考察了文题的影响因素。确定了萃取过程的最佳工艺条件：萃取剂组成５０％ＴＲＰ０－５０％磺化煤油；室温；初始水相的ｐＨ值１－３。负载有机相中的羟基乙酸可有去离了水反萃，９０℃下一次反萃率可达７３．４％。依实验确定的萃取及反萃平衡等温线，可得到萃取及反萃的理论级数分别为５和７级。ＴＲＰＯ萃取羟基乙酸为一放热反应，萃取反应的热效应为－１４．８ｋｊ／ｍｏｌ     

碱性条件下蛋白质与酸性铬兰K相互作用的研究

在碱性条件下研究了酸性铬兰K(ACBK)与牛血清白蛋白(BSA)结合的光度性质,探讨了碱性条件下蛋白质与染料相互作用的机理.结果表明:在pH=9.91的条件下蛋白质能使ACBK吸光度降低且吸收光谱紫移,分光光度法和平衡透析法的结合符合Pesavento提出的相分配模型.此外,推导了有机小分子在蛋白质微相和水相中的分配比D的计算公式,并讨论了ACBK在两相中的分配情况.     

亚硝酸与胞嘧啶直接相互作用机制的理论研究

探讨亚硝酸与胞嘧啶直接相互作用过程的微观机制,利用DFT方法在B3LYP/6-311G**水平上研究了可能的途径之一,找到了该反应过程的过渡态,并利用IRC方法对反应路径进行了确认。