三-(噻吩甲酰三氟丙酮根)二-(三苯基氧化膦)镧(Ⅲ)的晶体结构

La(TTA)_3 2TPPO(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮根,TPPO:三苯基氧化膦)配合物的晶体结构说明它属于三斜晶系,空间群P_1~-,单胞里有2个分子.晶胞参数:α=1.1223(16)nm,b=1.2275(7)nm,c=2.356(2)nm,α=80.13(5)°,β=77.12(9)°,γ=70.39(8)°.V=2.964(5)nm~3,ρ=1.523 g·cm~(-3).λ(MoK_α)=0.071073nm.最终偏离因子R=0.048.La(Ⅲ)与8个氧原子(其中6个由3个噻吩甲酰三氟丙酮基提供,2个由2个三苯基氧化膦提供)配位.平均La—O键长是0.25nm.     

铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮络合物的电化学性质

在pH =4 .7的0 .1mol LHAc - 0 .1mol LNaAc缓冲溶液中,Eu(Ⅲ)与噻吩甲酰三氟丙酮形成的络合物是电活性的,于- 1.6V (vs.SCE)产生较灵敏的极谱峰,检出限为1.0 μmol·L- 1 .利用线性扫描极谱法和循环伏安法探讨了极谱峰的电化学性质及电极反应机理.实验结果表明:Eu(TTA) 3的极谱峰有吸附性质,是不可逆的.     

N-乙基吡啶四(α-噻吩甲酰三氟丙酮)合铕的合成和晶体结构

合成了标题络合物的晶体,在四圆衍射仪上测得其晶体结构。晶体Eu(TTA)_4Epy属三斜晶系,P(?)空间群,中心离子Eu(Ⅲ)和4个TTA~-通过8个氧原子螯合配位,Epy为外界阳离子。晶胞参数如下:a=12.437(5),b=17.816(3),c=10,706(3)(?),α=90.92(2)°,β=102.01(3)°,γ=87.10(2)°,Z=2。此外,还对该化合物的热稳定性、红外及紫外可见光谱以及荧光性质进行了研究。     

1,1′-二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁稀土螯合物的合成

在醋酸钠存在下.三价稀土氯化物与1,1′—二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁(H_2L)反应得到螯合物(HL)_3 M·_xH_2O.当 M=Y,La,Tb,Nd 和 Ce 时 x=3;当 M=Pr,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb 和 Lu 时 x=5.由元素分析及 IR 光谱确定了螯合物的组成.UV 光谱在285,333.5和489nm 处有三个吸收带.TGA 和 DSC 表明螯合物在75～200℃之间失水,在285℃左右开始放热分解.文中做了(HL)_3 M·_xH_2O(M=La,Eu 和 Lu)的 HNMR 谱,对(HL)_3Eu 作为化学位移试剂进行了尝试.     

镧系离子与吡啶类氮氧化物及噻吩甲酰三氟丙酮三元配合物

合成和鉴定了２组组成为Ｌｎ（Ｌ）（ＴＴＡ）３三元配合物（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｙｂ；Ｌ１＝ｐｈｅｎＮＯ，Ｌ２＝ｂｉｐｙＮ２Ｏ２）．通过元素分析、电导测定、紫外、ＩＲ光谱对化合物组成进行了鉴定，并讨论了它们的稳定性和配位结构。荧光光谱研究表明，Ｅｕ（ｐｈｅｎＮＯ）（ＴＴＡ）３配合物中Ｅｕ３＋仅具有一种格位对称性，配合物不具有反演中心。     

二氧二（α—噻吩甲酰三氟丙酮）合钛的合成及表征

为了寻找新的具有抗癌活性的双（β－二酮合钛（ＩＶ）配合物，在严格无水和需要用氮气的条件下，参考文献并结合的探索，制备了一种新配合的二氯二（α－噻吩甲酰三氟丙酮）合钛（ＩＶ），并通过核磁共振波谱，紫外－可见光谱及摩尔电导分析等对其结构进行了表征。     

镧系离子与吡啶类氮氧化物及噻吩甲酰三氟丙…

合成和鉴定了２组组成为Ｌｎ（Ｌ）（ＴＴＡ）３三元配合物（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｙｂ；Ｌ１＝ｐｈｅｎ ＮＯ，Ｌ２＝ｂｉｐｙＮ２Ｏ２）．通过元素分析，电导测定，紫外，ＩＲ光谱对化合物组成进行了鉴定，并讨论了它们的稳定性和配位结构，荧光光谱研究表明，Ｅｕ（ｐｈｅｎＮＯ）（ＴＴＡ）３配合物中Ｅｕ＾３＋仅具有一种格位对称性，配合物不具有反演中心。     

镧系离子与2-噻吩甲酰三氟丙酮和二安替比林甲烷三元配合物的合成及表征

用溶剂萃取法合成了镧系离子与β－二酮配体ＨＴＴＡ和中性配体ＤＡＭ的三元固态配合物——Ｌｎ（ＴＴＡ３）·ＤＡＭ．用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重及荧光光谱等方法表征了配合物     

镧系离子与2—噻吩甲酰三氟丙酮和二安替比林甲烷三元配合物的合成及表征

用溶剂萃取法合成了镧系离子与β－二酮配体ＨＴＴＡ和中性配体ＤＭＡ的三元固态配合物－Ｌｎ（ＴＴＡ３）．ＤＡＭ．用元素分析。摩尔电导,红外光谱,热重及荧光光谱等方法表征了配合物。     

稀土共发光现象的研究钆存在下钐—2—噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)—邻菲罗啉(Phen)—Triton X—100荧光体系研究

本文对Gd和Sm—TTA—Phen—TritonX—100体系的共发光现象进行了较详细的研究,试验了实验条件的影响(pH、TTA、Phen、Gd、表面活性剂(Triton X—100)、有机溶剂、稀土干扰离子)。该体系的共发荧光的效应可用于测定超痕量的Sm~(3+),其浓度在1.0×10~(-9)——6.0×10~(-8)M范围内与荧光强度呈线性关系,检测限可达7.5×10~(-10)M,比文献提出的检定限降低了50倍。测定钐的灵敏度比没有Gd存在时Sm—TTA—Phen体系的灵敏度提高20多倍。     

噻吩甲酰三氟丙酮铕配位聚合物纳米粒子及其薄膜的制备与光学性能研究

采用简单的混合溶剂热、无模板剂的方法,以Eu(NO_3)_3·6H_2O为金属离子源、噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)为有机配体,成功制备了噻吩甲酰三氟丙酮铕配位聚合物(Eu-CP)纳米粒子.用不同手段对合成的产物进行了表征,并对其发光性能进行了研究.通过与聚甲基丙烯酸甲酯混合,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,采用旋涂法制备了系列不同原料配比的Eu-CP纳米粒子旋涂膜,并对比了它们的荧光强度.探讨了所得旋涂膜的光稳定性以及热稳定性.     

镧系(Pr~(3 )、Nd~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )、)—柠檬酸—噻吩甲酰三氟丙酮系统中的超灵敏跃迁现象及其分析应用

镧(Ⅲ)系元素的配位化学领域由于含氧的给予体尤其是β-二酮参与络合物的形成而极大地扩展了。两系列组成为Q~ [(β-二酮)_4Ln(Ⅲ)]~-和(β-二酮)_3BLn(Ⅲ)的化合物已经被报导①②。其中Q~ 是被取代的铵阳离子或有机碱,B为中性的二啮配位体。在镧系的光度与萤光分析中此类三元络合物的作用,作者已有所论述③。但是,羟基羧酸参与下镧系(Ⅲ)元素与β-二酮的络合系统的研究所见不多。我们就有关镧系—柠檬酸—乙酰丙酮系统中超灵敏跃迁和络合作用的研究④是唯一的尝试。鉴于分离稀土元素混合物时,柠檬酸一     

噻酚甲酰三氟丙酮的~(13)C核磁共振化学位移计算

本文对较为复杂的分子——噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA),利用我们提出的INDO/σSCF方法和现有的C、H、O等原子的参数,进行了~(13)C NMR化学位移理论计算。对于固定在π骨架上的碳原子,其化学位移计算值与实验结果有很好的线性关系,并且它们的反磁性贡献σ_d和电荷密度ρ之间也有较好的线性关系。结果证明INDO/σSCF方法是模拟~(13)C NMR化学位移实验结果的一个合理近似。     

(QuinH)_3[Mo(imnt)_4]的晶体和分子结构

(QuinH)3(Mo(imnt)4)整合物为黑色晶体。式中 Quin=C9H7N,imnt2=该晶体属单斜晶系,空间群为Cc;单胞参数为;a=10.688(16),b=31.545(5).c=14.682(26)A,　=109.28(14)°,分子量M=1047。 =1.50g/cm3,Z=4( =1.489g/cm3)。 在CAD-4四园衍射仪上收集三维衍射强度数据。用M0-Ka射线,以-2扫描方式,在2°< <23°范围内,得到4275个独立衍射点强度,其中1>3 (I)的衍射点为3241个。由强度计算结构振幅时,经过LP因子校正,但未作吸收校正。 结构的测定首先应用Patterson函数和直接法相结合的方法,确定重原子M0和八个次重原子S的坐标,然后通过Fouri…     

顺式(QuinH)_4[Mo_2O_4(NCS)_6]的晶体和分子结构

在不同的温度条件下，我们制得了（ＱｕｉｎＨ）_４［Ｍｏ_２Ｏ_４（ＮＣＳ）_６］的同分异构体（Ⅰ）和（Ⅱ）（此中，（Ｑｕｉｎ）＝喹啉（Ｃ９Ｈ７Ｎ））．（Ⅰ）属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂ；晶胞参数，ａ＝１０．９９１（１１）Ａ°，ｂ＝２１．３７０（８）Ａ，ｃ＝２０．４３４（６）Ａ°，γ＝９０．０１（５）°；Ｍｒ＝１１２５．０，ｄｍ＝１．５６ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝４（ｄｃａｌｃ＝１．５５７ｇ／ｃｍ３）．（Ⅱ）属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂ，晶胞参数：ａ＝１０．１９Ａ°，ｂ＝１５．２４Ａ°，Ｃ＝１６．３６Ａ°，γ＝１１１．５°Ｍｒ＝１１２５．０，ｄｍ＝１．６０５ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝２（ｄｃａｌｃ＝１．５８０ｇ／ｃｍ３）．用ＭｏＫａ射线在Ｅｎｒａｆ　Ｎｏｎｉｕｓ　 ＣＡＤ－４四园衍射仪收集晶体（Ⅰ）的衍射数据．通过三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数和Ｆｏｕｒｉｅｒ函数合成方法，确定了（Ⅰ）的晶体和分子结构．最后，根据 Ⅰ＞３σ（Ⅰ）的２９５６个独立衍射点的强度数据，用最小二乘法把结构精修到Ｒ＝０．０５７．（Ⅰ）的阴离子［ＭＯ２Ｏ４（ＮＣＳ）６］４－是双氧桥双核结构，由共棱（Ｏｂ－Ｏｂ）的一对扭曲八面体组成．分子具有接近Ｃ２Ｖ的对称性．Ｑｕｉｎ?     

4-(α-呋喃甲酰基)-PMP的核磁共振氢谱及分子结构研究

通过核磁共振氢谱解析和借助CSChemofficeMM2方法,首次对4-(α-呋喃甲酰基)、PMP的氢谱性质以及酮式和烯醇式异构体的键长、键角等进行了计算,讨论了键长键角的变化及其原因.