中国生漆成分研究——Ⅱ.生漆漆酚的全分离与其部分组分的结构

漆酚是生漆的主要成份,也是生漆的主要成膜组分。漆酚的组成与其含量,特别是三烯漆酚的含量是决定生漆质量的关键。最早研究漆酚是吉田(Yoshido),嗣后又经过真岛(Miyamu)等人长期研究才弄清漆酚系具有不同饱和度的长侧链邻苯二酚衍生物的混和物。而且不同产地、不同树种漆汁中的漆酚具有不同结构。在真岛的早期研究中,最初企图以减压蒸馏(210℃/0.4～0.6毫米汞柱)直接提纯漆酚,结果大部分漆酚被破坏,未能达到目的。后来先将漆酚转化成漆酚二甲醚再减压蒸馏,取适当馏分鉴定了饱和漆酚(Ⅰ)和一烯漆酚(Ⅱ)的结构,但未能分离得到漆酚混和物中的各个纯组分。Dawson按真岛方法,     

中国生漆粗漆酚中未知组分的提取及性质研究

从生漆萃取得到的粗漆酚,用醋酸铅沉淀剂法除去其中的漆酚(Urushiol)组分,滤液用正己烷萃取,萃取液经减压蒸馏后得到一种暗棕色的粘稠液体。粘稠液的组分经薄层色谱、红外光谱、紫外光谱、吸氧反应、吸氢反应及成膜性能等方面的分析研究,并用相应的漆酚比较,结果表明它们都不是漆酚,但有优良的成膜性能.非漆酚未知组分在薄层上至少可以分出四个物斑,其含量约占粗漆酚的2～5％。进一步研究这些未知组分的结构,可能为生漆改性开辟新的途径。     

漆树营养液对漆树生长及生漆质量的影响

以提高生漆的质量为目标,用专门配制的含磷、钾、硼、铜、镁等矿质元素和生长调节物质的"漆树营养液"对毛坝漆树进行喷施处理,观察漆树的生长情况并检测生漆质量.试验结果表明:①处理组较对照组漆树生长茂盛,树皮增厚,漆树落叶时间延长半个月左右,且无毒副作用;②处理组较对照组漆树所产生漆的漆酚、漆酶、树胶质等主要化学成分的含量增加;③处理组较对照组漆树所产生漆的感官检验指标明显改善;④处理组较对照组漆树所产生漆的表干时间缩短.其机理是施用"漆树营养液"后漆树的营养条件改善了,生漆的代谢合成能力增强了.施用"漆树营养液"可促进漆树生长并提高生漆质量.     

一种疏水性生漆膜的性能研究

采用共混改性法制备了漆酚/氟硅树脂复合材料,对复合材料膜的疏水性能、耐老化性能、耐腐蚀性能以及常规物理机械性能进行测试,并用FT-IR及DSC对膜进行分析表征.结果表明,改性后漆膜的疏水性能和耐老化性能有了很大的提高,并保持了生漆本身耐强酸、强碱的性能;氟硅树脂与漆酚发生了化学反应,复合材料只出现一个玻璃化转变温度,与聚合后漆酚相比,玻璃化温度升高了.     

溴漆酚阻燃剂的合成及燃烧性能

漆酚是生漆的主要化学成分，约占生漆总量的50～80％，是一系列具有15～17个碳原子的不同饱和度烃基侧链的单元酚、邻苯二酚或间苯二酚的混合物，其中主要是邻苯二酚结构。漆酚的这种结构特点决定了它既具有脂肪烃性质又具有芳香烃性质，为生漆涂料的改性提供了理论基础。若是能在漆酚结构中直接引入阻燃性成分，将是很有意义的。我们课题组以演和生漆为原料，合成了演漆酚阻燃剂，并测试了阻燃剂的燃烧性能。1实验内容l·l主要试剂和材料生漆（产于湖北利川毛坝）、澳、二氧化锰、四氯化碳、甲苯、苯酚、乙醇、氯化亚铜、毗院等均为分析纯…     

生漆中漆酚类化合物的HPLC-ESI-MS~n分析

目的分析生漆中漆酚类化合物。方法采用高效液相色谱与电喷雾/离子阱多级质谱法(HPLC-ESI-MSn)对生漆中漆酚类化合物进行分析。结果确定了9种漆酚类化合物。结论高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术可有效、快速分离鉴定生漆中漆酚类化合物,提供化合物结构信息。     

生漆中C15三烯漆酚的分离制备

石油醚萃取生漆后,用硅胶、MCI和ODS等多种分离填料进行三烯漆酚的分离制备,纯化的单体以H-NMR、3C-NMR和高分辨质谱鉴定结构.结果表明,石油醚可萃取得到大量漆酚,硅胶柱分离以石油醚-乙酸乙酯（V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=30∶1~10∶1）为洗脱溶剂进行粗分,MCI和ODS分离以甲醇-水（甲醇体积分数90%）为流动相进行纯化,最后得到较高纯度的单体漆酚（质量分数达96%）,经鉴定为一种三烯漆酚,3-(8′Z,11′E,13′Z-pentadecatrienyl) catechol.     

等电聚焦电泳法分离鉴定生漆中同工酶

从中国湖北建始和利川毛坝生漆中提取粗漆酶,应用等电聚焦电泳(IEF)技术分离鉴定同工酶.实验结果表明,除了含有能催化多胺或多酚的氧化酶(漆酶)外,还有酯酶和过氧化酶.氧化酶同工酶建始漆共有18条带、毛坝漆有15条带;酯酶同工酶建始漆有20条带、毛坝漆有18条带;过氧化酶建始漆有18条带、毛坝漆只有6条带.并测定了各酶带的等电点.     

用UE10/PVA混合体系制备的O/W型生漆乳液的流变性

以漆酚基乳化剂(UE10)和聚乙烯醇(PVA)为混合乳化剂制备了水包油(O/W)型生漆乳液(RLE).研究了UE10与PVA的质量比、混合乳化剂浓度(cME)、水与生漆(RL)的质量比、温度和贮存时间对RLE流变性的影响.结果表明,RLE的黏度随着PVA用量的增加而增大;在cME较低时,RLE都有剪切变稀的特性,表现出假塑性流体的行为,其流变曲线能与Casson和Herschel-Bulkley模型良好拟合;当cME≥10.0%,RLE则表现出膨胀型流体的特征,其流变曲线能与Herschel-Bulkley模型良好拟合,不能与Casson模型较好地拟合.RLE的黏度随着贮存时间的增长而增大,但假塑性流体特征未变;RLE的黏度随着温度的升高而降低.     

我国古代劳动人民对生漆的发现和利用

生漆,又名国漆、大漆,属天然漆,是我国著名特产,也是我国传统的出口商品。我省的安康、汉中地区,宝鸡市和商洛地区是国内重要的生漆产地,其中尤以安康地区产量最大,约占全省总产量一半以上。今年五月,上海科教电影制片厂的同志来陕西,     

漆酚柱层析分离初探

通过溶剂萃取和柱层析对生漆中的漆酚进行了有效的分离，柱层析后的漆酚纯度由原生漆中的７８．８％提高到９８．６％。     

等电聚焦电泳法分离鉴定生漆中同工酶

从中国湖北建始和利川毛坝生漆中提取粗漆酶，应用等电聚焦电泳（IEF）技术分离鉴定同工酶。实验结果表明，除了含有能催化多胺或多酚的氧化酶（漆酶）外，还有酯酶和过氧化酶。氧化酶同工酶建始漆共有18条带、毛坝漆有15条带；酯酶同工酶建始漆有20条带、毛坝漆有18条带；过氧化酶建始漆有18条带、毛坝漆只有6条带。并测定了各酶带的等电点。     

超声频谱法鉴别生漆掺假应用研究

生漆是我国非常重要的林业产品和出口商品之一，在国民经济建设的许多领域中有广泛的应用．特别是由于生漆具有良好的抗辐射能力，在原子能工业中有很好的应用前景．然而目前在生漆生产、销售等环节中，掺假现象较为严重．笔者曾用超声Ｄｏｐｐｌｅｒ方法对生漆的粘滞系数...     

漆酚基乳化剂对O/W型生漆乳液性能的影响

以漆酚基乳化剂(UE)和聚乙烯醇(PVA)为混合乳化剂,制备稳定的水包油(O/W)型生漆乳液(RLE),研究UE的结构对RLE的稳定性、粒子形态及其流变性的影响.实验结果表明,由UE8D/PVA及UE10B/PVA混合乳化剂制备的RLE贮存稳定性好,RLE在常温下可贮存90 d以上不分层;除了UE8A外,用不同UE制备的RLE粒子均为球形,其直径小于400 nm;RLE都有剪切变稀的特性,表现出假塑性流体的行为;随着UE分子中聚氧乙烯链的增长,RLE的粘度增大,RLE粒子间所形成的某种静态空间网状结构强度增强.     

铜与聚4-乙烯吡啶模拟漆酶催化漆酚氧化成膜红外分析

用红外光谱研究铜 聚4 乙烯基吡啶络合物催化漆酚氧化聚合交联过程.红外光谱变化表明了铜 聚4 乙烯基吡啶络合物催化剂模拟了漆酶的催化作用,而且保持原生漆的特性,并提高了耐热性和具有比原生漆干燥快、颜色浅、耐碱强等优异性能.     

硅酸乙酯在天然生漆膜表面的化学修饰

通过硅酸乙酯和生漆膜的化学反应,对天然生漆膜进行化学修饰.用红外光谱、扫描电子显微镜和热重法等,对该修饰膜进行测试表征.结果表明,漆膜易与硅酸乙酯发生化学反应并生成致密的漆酚硅聚合物修饰膜.与生漆膜相比,该修饰膜具有更优异的耐热性和耐酸碱腐蚀性能.     

微乳化生漆及其FeCl3螯合聚合物的制备与表征

以聚乙烯醇缩甲醛和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物为乳化剂,通过相反转方法直接微乳化生漆.研究了温度、乳化剂及水对微乳化过程中电导率的影响,温度越高,电导率越高,以电导率突跃至最大值为相反转点.生漆微乳液及其与FeCl3的螯合物可自干且是亚光涂料.FT-IR证实了生漆与FeCl3形成螯合聚合物,用TEM和SEM表征了微乳螯合物及其聚合物的形态结构.DSC和TG分析结果表明,螯合聚合物材料的玻璃化温度提高了25℃,但其最大热降解速率温度却下降,在高温时FeCl3对热降解有催化作用.     

涂碳漆PVC膜高碘酸根离子选择电极的研制和应用

生漆又称天然漆、国漆,产于我国和印度、我省富有生漆资源。开发利用生漆具有广阔前景。日本日色和夫等以生漆为膜基质研制硝酸根电极、高氯酸根等漆膜电极,但制膜干燥慢、要求苛刻。本文采用我省生漆经乙醇纯化后和PVC作为膜基质,以乙基紫高碘酸缔合物为电活性物质,研制了高碘酸根涂碳漆膜电极。本电极与国外漆膜电极相比,具有漆膜干燥快等优点。以此电极作检测器,用动力学方法测定柠檬酸中酒石酸含量,结果满意。1 主要仪器和试剂     

漆酚电化学聚合与表征

提纯过的漆酚在Na2SO4的乙醇／水溶液中用恒电位法，以铂或不锈钢为研究电极，其电位不低于0.680V(vs.SCE)，进行电化学聚合，获得电化学聚合漆酚（EPU）。探讨了较适宜的聚合方式及反应条件，采用红外光谱、差热－热重（DTA－TG）等手段进行表征，确定其结构。研究发现，采用恒电位（1．600V）在不锈钢电极上电化学氧化聚合50min可获得EPU，其聚合部位主要在于漆酚的长侧碳链基上的不饱和双键。     

我国漆树资源综合利用之我见

漆树是我国特有的最具民族特征的经济林木，主要分布在秦岭、大巴山、巫山、武陵山、大娄山、乌蒙山和邛崃山一带。漆树资源主要产品是生漆，中冈是世界生漆主产国，也是重要的出口农产品，湖北利川的“坝漆”是其中的佼佼者。生漆是目前自然界发现的由植物产生的能常温同化成膜的仅有的物质。下面就对漆树资源开发利用的一些问题谈一点自己的粗浅看法。