α-重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

α-重氮羰基化合物在不同条件下的分解反应,在有机合成中有多种多样的应用,因此引起人们的广泛关注。本项工作应用物理有机化学的经典方法-Hammett线性自由能相关对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨。在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)₂可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N-H键插入反应。此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(Ⅰ)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的γ-内酰胺。     

丝网印刷制版重氮感光胶及其光化学反应机理

分析了丝网印刷制版重氮感光胶的组成、性质、用途、基本配方、配制及其光化学反应机理，有利于丝网印刷工作者根据需要配制出个性化的感光胶。     

均聚型自感光聚酰亚胺的合成及性能

为了提高感光聚酰亚胺的感光灵敏度，用均四甲苯和２，６二甲基苯胺为主要原料，合成了两种二胺：３，３′，５，５′四甲基４，４′二胺基二苯甲烷和２，３，５，６四甲基１，４苯二胺．用所制得的二胺与二酐合成了均聚型自感光聚酰亚胺，并对其感光性能、热性能、溶解性能等进行了测试．得到了一种感光性能优异、热性能和溶解性能优良的自感光聚酰亚胺．     

液体感光不饱和聚酯树脂的合成

用高分子聚合物感光树脂作为凸印新版材,以取代铜、锌、铅等有色金属版材,是印刷工业的一项重要技术改革。液体感光不饱和聚酯树脂版是近几年发展起来的新型印刷版材之一。它是由线型不饱和聚酯树脂加入适当的单体交联剂和增感剂混合而成的液体树脂,这种液体树脂能在近紫外光的作用下感光固化成体型结构的不溶物,不受近紫外光作用未交联部分可溶于稀碱液,经冲洗制成浮雕凸版。由于它具有材料来源丰富、     

重氮化合物的N-H插入反应合成N-乙酰基-2-芳基甘氨酸酯

研究了过渡金属配合物催化剂作用下,不同溶剂中-α重氮苯乙酸甲酯与乙酰胺的分子间N-H插入反应.实验结果表明:在六氟乙酰丙酮铜的催化和甲苯中回流的条件下,-α重氮苯乙酸酯与乙酰胺能发生有效的分子间N-H插入反应,以高的化学产率获得了N-乙酰基-2-苯基甘氨酸甲酯.在此优化条件下共合成了5种N-乙酰基-2-芳基甘氨酸酯.     

Schiff碱型大环化合物的合成

本文综述了Ｓｃｈｉｆ碱型大环化合物的合成进展。着重介绍了Ｓｃｈｉｆ碱型大环化合物的合成方法，并对合成中的一些问题如模板离子的大小与缩合比，缩环作用与扩环作用，脱模板作用与金属转移作用作了探讨。     

含硫醌型平面杂环化合物的合成研究

研究了２，３－二氯－１，４－苯醌和二硫代草酰胺的反应，合成了三个具有平面型结构的含硫萘醌杂环化合物，该类杂环化物可以作为分子内电荷转移复合物的给体或是其它有机电导和有机光导材料的合成原料，所合成的化合物，经过熔点测定，元素分析和红外光谱分析确证了它们的结构。此外，本文还探讨了该类化合物的合成机理和影响合成反应的条件。     

西佛碱型大环化合物的合成实验

介绍了合成新型sciff碱型大环多胺化合物的方法．     

樟脑型β-二羰基化合物的合成

 天然樟脑在-83℃条件下与苯甲醛的羟醛缩合产物经过Swern氧化得到手性β-二羰基化合物.     

1,2-丙二烯型化合物的合成

1,2-丙二烯衍生物因含有累积双键在过渡金属参与的反应中显示出独具魅力的反应活性.文章以烯烃为原料,采取改进的偕二溴环丙烷脱溴-卡宾重排的方法合成系列1,-丙二烯.该方法具有产率高、操作简便、反应条件温和、副反应少等优点.化合物(3)经IR、1H NMR、13C NMR及MS确证.     

王冠化合物的合成

王冠化合物(Crown Compounds)系一类大杂环化合物,在杂环内含有重复的Y-CH_2-CH_2单位,其中Y是杂原子如氧、硫、氮、磷等,有的也可以是-CH_2-基团。可以是含单一杂原子的杂环,也可以是含混杂原子的杂环。有单环王冠化合物,也有多环王冠化合物。例如:     

光敏性化合物—2-重氮-1-萘酚-4-磺酸的合成研究

多官能团的萘磺酸如G酸等,长期以来大都用作染料中间体。由于各种官能团在萘环上相对位置的不同,这一类的许多化合物能够跟一些金属离子螯合,呈现各种颜色反应,用于一些金属的鉴定。其中有相当一部分邻氨基萘酚的重氮盐化合物,在一定的条件下具有光敏特性。邻氨基萘酚磷酸异构体的光分解速度,在紫外光照射下,已经测知。根据磺酸基在在萘环上的位置,按如下顺序依次降低:     

二异丁烯的合成及其在感光化学品合成中的应用

二异丁烯是一种重要的化工原材料。本文对以叔丁醇为原料和以碳四为原料的二异丁烯的合成路线进行了论述,还对以二异丁烯为主要原材料制备两种应用在感光材料生产中的化学品分别进行了探讨。     

La 212 型化合物的合成、结构与性能

研究总结了近十年Ｌａ２１２型化合物的合成、结构与超导性能，合成了稀土元素、碱金属元素Ｎａ、Ｋ以及Ａｇ替代形成的新的Ｌａ２１２型化合物。     

类黄酮型缩杂环酮化合物的合成研究

首次报道了采用溴氧化3-肉桂酰基酚酮5位偶联产物合成缩杂环用化合物的的新方法。3-肉桂酰基酚酮5位偶联产物1a—d在吡啶介质中与过量溴作用生成6-取代苯偶氮基-2-苯基-8-溴酮吡喃-4;9-二酮2a～d。化合物2a～d等4个化合物为尚未见文献报道的新化合物,它们的结构经光谱分析和元素分析得到证实。     

系列樟脑型β-二酮化合物的合成

樟脑由于具有较大的空间位阻,其α位的亚甲基较直链α位碳难活化.从D(+)-樟脑出发,采用高沸点的乙二醇二乙醚做溶剂,氢化钠作碱催化剂,合成了3-苯甲酰基樟脑,3-乙酰基樟脑和3-三氟乙酰基樟脑等系列樟脑型β-二羰基化合物,产率为30%～58.3%.目标产物用1H NMR,质谱(MS)来表征.并讨论了溶剂,碱催化剂以及提纯方法对反应的影响.     

La212型化合物的合成,结构与性能

研究了总结了近十年Ｌａ ２１２型化合物的合成，结构与超导性能，合成了稀土元素、碱金属元素Ｎａ、ｋ以及Ａｇ替代形成的新的Ｌａ２１２型化合物。     

一个新的糖衍生的尿烷型化合物的合成

醛１由ＮａＢＨ４和催化氢化得醇３，经Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ反应由３合成４，４用光气处理生成异氰酸酯５，在碱的作用下，糖肟６与５缩合生成７，用氨处理并用ＡｃＳＨ还原酰化得目标化合物９．从葡萄糖和醛１出发，经过１１步合成９，一个新的尿烷型化合物，所有的新化合物均由元素分析，红外光谱，核磁共振谱和质谱确定结构。     

季铵盐阳离子的Waugh型化合物的合成与表征

以(NH₄)₆［MnMo₉O₃₂］为前体原料,采用常规的水溶液法与四甲(乙)氯化铵反应制备了2种含有混合阳离子的Waugh型钼酸盐(NH₄)₄［N(CH₃)₄］₂［MnMo₉O₃₂］·9H₂O(化合物1)和(NH₄)₄［N(CH₂CH₃)₄］₂［MnMo₉O₃₂］·7H₂O(化合物2),用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,并对化合物1进行了单晶结构测定,化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.379(11)nm,b=1.186(5)nm,c=1.600(7)nm,β=102.308(4)°,V=4.413(3)nm³,Z=4,Dc=2.460 g/cm³,R₁=0.041 8,wR₂=0.117 5(I>2σ),GOF=1.058.对化合物的形成规律探索发现:季铵盐与(NH₄)₆MnMo₉O₃₂的物质的量之比为3∶1,易形成单晶.对化合物1和2光催化降解亚甲基蓝模拟废水进行了探索,光催化90 min和180 min时脱色率分别达到95.96%和85.64%,表明化合物1和2对亚甲基蓝染料废水均具有良好的光催化活性.