糖苷合成研究(xv)2-苯硫基-5-氟-3H-4-嘧啶酮糖苷的合成和表征

采用相转移催化法和Koenigs Knoor反应 ,使乙酰基 α D 溴代糖 1与 2 苯硫基 5 氟 3H 4 嘧啶酮 2 (或其银盐 4 )反应 ,合成了 5个相应的糖苷类化合物 ,其结构经IR、1HNMR和元素分析所证实 .     

1－（N－哌啶甲基）－3－苯基－4－芳酰基－1，2，4－三唑啉－5－硫酮的合成

通过１－苯甲酰基－４－芳酰基氨基硫脲在碱性条件下环化脱水成为３－苯基－４－芳酰基－１，２，４－三唑啉－５－硫酮Ⅰ１～９．Ⅰ１～９与３７％甲醛溶液和六氢吡啶在二氧六环溶液中发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了９种新的１－（Ｎ－哌啶甲基）－３－苯基－４－芳酰基－１，２，３－三唑啉－５－硫硐Ⅱ１～９．所得１８种新化合物的结构经ＩＲ，１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ鉴定．     

2—氨基—4—氯—6—甲氧基嘧啶的合成

以硝酸胍和丙二酸二乙酯为起始原料,经环合,氯化,水解,甲氧基化,合成了２－氨基－４－氯－６－甲氧基嘧啶。其收率达到７０％,其结构经ＩＲ测试确定。目标化合物２－氨基－４－氯－６－甲氧基嘧啶可以用来制备抗肿瘤药物的重要中间体硝酸嘧啶氮芥化合物。     

4－苯基－6－甲基－5－乙氧羧基－二氢吡啶酮的合成

以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、麦氏酸和醋酸铵为原料,在无溶剂条件下用微波辐射合成了4-苯基-6-甲基-5-乙氧羧基-二氢吡啶酮。     

4－甲基－3－戊烯－2－酮合成方法的改进

以市售碱石灰代替传统缩合剂氢氧化钡，恒压滴液漏斗代替Ｓｏｘｈｌｅｔ提取器，改进了丙酮缩合生成４－甲基－４－羟基－２－戊酮的实验方法。后者在碘催化下脱水得４－甲基－３－戊烯－２－酮。当碱石灰为５ｇ，Ｉ＿２为５ｍｇ，缩合回流３～５ｈ的最佳条件下，两步反应总收率为５８％。该方法反应装置简单，原料价廉易得，反应时间较短，收率中等，适于基础有机实验采用。     

磷酸二氢钾催化下合成3，4—二氢嘧啶—2（1H）—酮

在磷酸二氢钾的催化下，以1，3—二羰基化合物、尿素以及芳醛为原料，以良好产率合成了二氢嘧啶酮及其衍生物。     

糖苷合成研究（xv）2—苯硫基—5—氟—3H—4—嘧啶酮糖苷？…

采用相转移催化法和Ｋｏｅｎｉｇｓ－Ｋｎｏｏｒ反应,使乙酰基－α－Ｄ－溴代糖１与２－苯硫基－５－批－３Ｈ－４－嘧啶酮２（或其银眩盐４）反应,合成了５个相应的糖苷类化合物,其结构经ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和元素分析所证实。     

3－（5－甲基异恶唑－3－基）－4－芳酰基－1．2．4－三唑啉－5－巯基乙酸的合成

以３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－硫酮为原料，合成了８个新的３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－巯基乙酸类化合物，该化合物经ＩＲ，￣１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ裂解碎片分析确定其结构。     

2－氨基－4，5，6－三取代嘧啶的合成

采用克莱森酯缩合和酮烯醇的烷基化反应合成了７个α－烷基取代的β－二酮和β－酮酸酯中间体,用这些α－取代－β－二羰基化合物与胍的缩合环化反应和嘧啶环上的亲核取代反应合成了１３个２－氨基－４,５,６－三取代目标分子,其中６个为首次合成,产物结构经ＩＲ,１ＨＮＭＲ和元素分析等测试而确证．     

2—甲基吡嗪合成研究

以乙二胺和1,2－丙二醇为原料,在Zn-Cr/活性炭催化剂上,研究了合成2－甲基吡嗪的反应温度,原料浓度,原料气空速,还原条件等因素,确定了最佳条件,反应产物经色质联机检测,分析了乙二胺和1,2－丙二醇制备2－甲基吡嗪的反应机理,在最佳反应条件下,2－甲基吡嗪的收率可达86．7％。     

四苯基卟啉的微波诱导合成研究

研究了四苯基卟啉微波诱导合成的机理及影响因素。实验结果表明,微波作用的时间与强度、反应体系溶剂及催化剂的选择、反应试剂的组成及用量等均对四苯基卟啉的合成有较在的影响;微波对四苯基卟啉的合成存在非热效应,可提高反应试剂缩合关环形成四苯基卟啉的速率。     

聚合硫酸铁合成试验研究

对所制备的聚合硫酸铁的性能进行测试分析,并对制备过程中各种影响因素进行了实验研究,结果表明,在制备过程中加入助催化剂碘化钾,能有效地降低亚硝酸钠的用量,缩短反应时间,本研究工艺简单,具有一定的应用价值．     

苯并咪唑类衍生物的合成研究

针对新型药物中间体的Ｎ－甲基－２－（４－乙酰苯基）－５－硝基苯并咪唑的合成进行了研究。通过１－Ｎ－甲基－４－硝基－１，２－苯二胺和４－乙酰基苯甲酸之间的缩合关环反应成功地合成了这一产物，借助ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ、ＭＳ等分析方法证实了其结构。     

烷基多苷合成的研究

以转苷法合成了烷基多苷,并对其特性进行了测试,分析,结果表明,烷基多苷具有良好的表面活性,所合成的产品的质量达到了国外同类产品的水平。     

聚乙二醇催化合成TMP的研究

本文报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成ＴＭＰ的方法，确定了合成ＴＭＰ的最佳条件，产率达９３．８％，产品结构经ＩＲ证实。     

3-羧甲基绕丹宁的合成研究

该文以甘氨酸与二硫化碳为原料 ,将加成、取代、环合等三步反应直接在“一锅”内完成 ,得到 3 -羧甲基绕丹宁 ,并且采用相转移催化剂对合成工艺进行了改进 ,通过正交实验考察了多个因素对 3-羧甲基绕丹宁合成收率的影响 ,使收率提高到 85 .3% ,简化了合成工艺 ,缩短了反应时间 ,避免使用有机溶剂 ,提高了收率 ,降低了成本。     

2,5—二甲基—3（2H）—呋喃酮的合成研究

以丁二酮为主要原料，经缩合、脱羧反应，以６２．３％的总收率合成了２，５－二甲基－３（２Ｈ）－呋喃酮。用ＵＶ，ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ证实了其结构。     

氯乙酸异丙酯合成的催化剂研究

评述了对甲苯磺酸、氨基磺酸、六水三氯化铁、聚氯乙烯三氯化铁树脂、氯化聚氯乙烯三氯化铁树脂、五水四氯化锡、三氯化磷、十二水合硫酸铁铵、一水硫酸氢钠、四水硫酸鳞铈，固体超强酸和杂多酸等催化剂催化合成氯乙酸异丙酯的方法，并建议对近年来开发的有应用前景的催化剂进行扩大试验与筛进。