Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。     

邻二氮菲与PMBP对Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)的协同萃取

一、引言我们曾研究Eu(Ⅲ)/HCl0_4,NaAc(μ=O.2)/phen-PMBP-C_6H_6体系,发现邻二氮菲和PMBP对Eu(Ⅲ)的萃取有很强的协同效应。鉴于镧系元素与PMBP和邻二氯菲所形成的固体三元络合物在氯仿中易溶。本试验改用氯仿作稀释剂,进一步研究邻二氮菲和PMBP对轻希土~*3Pr(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)及重希土Er(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)的协同萃取,测定了有关常数值。     

Ir(Ⅳ)与Mo(Ⅵ), Ga(Ⅲ), Ce(Ⅲ)和V(Ⅴ) 的浮选分离研究

研究表明,在水溶液中, Ir(Ⅳ)与四丁基溴化铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物[IrI6][TBAB]2,此三元缔合物浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相.当溶液中四丁基溴化铵和碘化钾的浓度分别为8.0×10-4 mol/L和6.0×10-3 mol/L时, Ir (Ⅳ)的浮选率达到97.6%.而Mo(Ⅵ),Ga(Ⅲ), Ce(Ⅲ)和V(Ⅴ)离子在该体系中不被浮选,从而实现了Ir(Ⅳ)与这些金属离子的定量分离.对合成水样中Ir(Ⅳ)的分离和测定,结果满意.该方法具有简便、快速等特点,在微量铱的分离和富集分析中有一定的实用价值.     

真菌对重金属Pb(Ⅱ), Cd(Ⅱ), As(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)耐受性的比较研究

从两种不同土壤环境中筛选获得19 株真菌, 并对其重金属耐受性进行比较分析。其中, 从重金属污染严重的湖南水口山有色金属矿区土壤中筛选获得17 株真菌, 经鉴定分别属于曲霉属、木霉属、青霉属和镰孢属; 从重金属污染较轻的廊坊经济开发区绿化用地中筛选获得2 株真菌, 经鉴定均为黑曲霉。研究重金属对不同土壤环境中分离的真菌的最小抑制浓度(MICs), 分析菌种、生存环境、重金属浓度等因素对真菌重金属耐受性的影响, 探讨真菌耐受高浓度重金属的机理。研究表明, 从矿区分离获得的真菌中, Aspergillus niger PTN84 等可耐受144 mmol/L Pb(Ⅱ), A. terreus PTN21, A. flavus PTN29 和Trichoderma asperellum PTN1 可耐受36 mmol/L Cd(Ⅱ), Fusarium sp. PTN12, A. terreus PTN21 和T. asperellum PTN1 可耐受36 mmol/L Cu(Ⅱ), Fusarium sp. PTN12 可耐受72 mmol/L As(Ⅲ), 整体上其重金属耐受能力高于文献报道的菌株, 在重金属土壤修复方面具有潜在的应用价值。     

黄芩素与La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)及Y(Ⅲ)相互作用的研究

在37℃离子强度为0.15mol/LNaCl的乙醇水混合溶剂中(V∶V=57∶43)研究了黄芩素与La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)及Y(Ⅲ)之间的相互作用。对配体金属离子比为4∶1,3∶1,2∶1及1∶1有关体系进行pH滴定,并将计算机程序SCOGS2应用于处理pH4.12～10.14的实验数据。结果表明,黄芩素通过分子内的6,7—二羟基氧原子与稀土离子配位,体系中主要形成R_EHB,R_E(HB)_2(其中H_3B为配体)。logβ值比较表明H_3B与R_E的作用强度次序为La相似文献   

双核铜(Ⅱ),铁(Ⅲ),锰(Ⅱ)模型化合物的超氧化物歧化酶活性检测——氮蓝四唑光还原法

配体N,N,N′,N′-四(2′-苯并昧唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚(EGTB)及其含铜(Ⅱ),铁(Ⅲ)和锰(Ⅱ)双核络合物的合成和表征我们已经报导过,它们的超氧化物歧化酶(SOD)活性已用核黄素-氮蓝四唑光还原法进行检测,发现所有络合物在10~(-6)～10~(-7)mol·L~(-1)的浓度范围内仍具有优良的SOD活性,显现出5o%以上的抑制率。     

Y(Ⅲ),Pr(Ⅲ)与邻香草醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成与表征

合成了稀土硝酸盐与希夫碱邻香草醛缩邻氨基苯甲酸（Ｈ２Ｌ）的２种新固体配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重及摩尔电导分析等手段，确定配合的组成为〔Ｌｎ（ＨＬ）（ＮＯ３）（Ｈ２Ｏ）〕ＮＯ３（Ｌｎ＝Ｙ，Ｎｄ），并对它们的配位方式和某些性质进行了研究。     

不对称二烷基亚砜的合成及其对Au(Ⅲ),Pd(Ⅱ),Pt(Ⅳ)的萃取性能研究

合成了八种不对称二烷基亚砜和两种对称二烷基亚砜．研究了它们对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取性能,并与两种对称二烷基亚砜作了比较．结果表明,不对称二烷基亚砜对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取除与水相酸度有关外,还具有明显的结构效应．对Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取能力减小的次序与烷基碳数以及支链化程度的次序相对应,因而取代基的空间位阻对Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取分离有重要意义．碳链长,支链化程度高有利于Ａｕ（Ⅲ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｔ（Ⅳ）的萃取分离．     

3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸与过渡金属(Ⅱ),稀土(Ⅲ),钼(Ⅵ)的络合物稳定性

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ－１４）强度为０．１ｍｏｌＬ－１时的络合行为．用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换     

偕胺肟—稀土离子Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ)配合物坯布的制备及荧光性能研究

以聚丙烯腈(PAN)坯布为原料,将其偕胺肟化,再与稀土离子Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)溶液进行反应,可以制备稀土Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ)配合物坯布.对坯布进行了XPS测试分析,坯布中纤维的C1s,O1s等电子结合能发生一定的变化,同时对坯布进行了荧光测试,在一定的激发波长下,坯布也表现出一定的荧光性能.     

Synthesis, structure and photo-physical properties of coordination polymer of Pr( Ⅲ ), Yb( ⅢⅢ )

采用水热合成的方法,以肉桂酸为配体,合成了2种Ln(Ⅲ)的配合物[Pr(C9 H7O2)3]n(1)和[Yd(C9 H7O2)3]n(2) (C9H7O2=肉桂酸根),通过X—射线单晶衍射仪确定了配合物1和2的晶体结构.结构分析表明,1和2均是以(C9 H7O2)为桥连配体而形成的1D无限链状结构,但不同构.1是三斜晶系,R3c空间群,晶胞参数为:a=2.2630(4)nm,b=2.2630(4) nm,c=0.787 6(3) nm,α=90°,β=90°,γ=120°;2是单斜晶系,P2(1)空间群,晶胞参数为:a=1.15336(16) nm,b=0.78421(11) nm,c=1.30222(18) nm,α=90°,β=94.371(2)°,γ=90°.在室温下测定了2种配合物固态粉末的IR光谱,UV-Vis-NIR光谱以及荧光激发和发射光谱,并进行了分析指认.这2种配合物IR光谱的主要谱带极为相似,它们的UV-ViS-NIR吸收光谱均表现出配体的π→π(')跃迁吸收带和稀土离子的f-f特征吸收带.此外,重点讨论了它们的发光性质,尤其是配合物2在NIR区表现出Yb(Ⅲ)的特征发射.     

混合脂肪酸萃取E_u(Ⅱ)S_m(Ⅲ)和G_d(Ⅲ)研究

本文研究了用混合脂肪酸(C_7—C_9)从氯化物溶液中萃取Eu(Ⅱ)的过程中 水相PH,水相En(Ⅱ)浓度以及有机相中萃取剂浓度对分配比的影响。以煤油为稀释剂,确定有机相中萃合物的组成为EuA_2·4HA。萃取过程发生阳离予交换反应: Eu~(2+)+3(HA)_(2(O))=EuA_2·4HA_((O))=2H_((a))~+在(18±2)℃时的萃取平衡常数K_Eu(Ⅱ)等于6.64×10~(-10)本文还测定了Sm(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)、Gd(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)的分离因数,发现它们均与平衡水相氢离予浓度的一次方成反比。分离因数及单级萃取的结果表明,用混合脂肪酸做为萃取剂通过还原萃取从Sm—Eu—Gd富集物中分离锗是可能的。     

PVA-Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的合成及荧光性质

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,分别与SmCl3、EuCl3在水溶液中进行配位反应,合成PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物.用电导率法研究PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物最佳反应条件,并通过荧光光谱及红外光谱对产物进行分析.实验结果表明,最佳物料投放比为PVA:Sm3+=4:1,PVA:Eu3+=6:1,该反应在非碱性溶液中搅拌2 h为最佳.荧光光谱显示:PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物具有荧光特性,都在286 nm左右产生荧光,其荧光主要表现为配体的特征荧光,金属离子对其起增强作用.     

Al(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)共存体系的水溶液化学特征

通过铝铁混合溶液及其加碱后的聚合氯化铝铁溶液的ＰＨ驰豫以及碱滴定实验,揭示了铝铁共存体系的水溶液化学特性,确定了铝铁混合溶液及 聚合氯化铝铁能稳定存在的浓度及经度范围,Ｘ射线衍射分析结果表明,铝铁共存水解聚合趋于生成无定型结构的沉淀物。