瓦斯液相催化氧化制甲醇实验研究

以瓦斯为原料制备甲醇的实验研究,可以充分利用瓦斯资源。采用苯酐-尿素法制备了酞菁铜/分子筛复合物CuPc/Y,进一步将金属钯担栽在CuPc/Y上制备了0.5%Pd-CuPc/Y复合物。以0.5%Pd-CuPc/Y为催化剂、醋酸水溶液为溶剂进行了瓦斯液相催化氧化制甲醇的实验研究。结果表明:甲醇的生成量与反应压力、反应温度、催化剂用量、溶剂的酸度、反应时间存在正相关关系,与对苯醌添加量总体上也遵循正相关规律。在瓦斯初始反应压力4 MPa、催化剂用量2 g、溶剂中CH_3COOH与H_2O体积比4:1、对苯醌用量1 000μmol、反应时间3 h、反应温度130℃的条件下,甲醇的生成量为2 754μmol。分析瓦斯液相催化氧化制甲醇的反应机理,认为0.5%Pd-CuPc/Y在醋酸溶液中催化瓦斯选择氧化制甲醇反应同时遵循亲电取代机理和活性氧物种氧化机理。     

水杨醇液相催化氧化制水杨醛的研究

贩非贵金属催化剂ＨＬＯ－５０９上进行了水杨醇的液相催化氧化制水杨醛实验并取得进展。水杨醛的产率以苯酚计达７３％－７６％,从而达到了钯催化剂催化效率的国际先进水平,超过了国有钯催化剂的工业生产水平。     

水杨醇液相催化氧化制水杨醛的研究

在研制的非贵金属催化剂HLO－509上进行了水杨醇的液相催化氧化制水杨醛实验并取得进展。水杨醛的产率以苯酚计达73％～76％,从而达到了钯催化剂催化效率的国际先进水平,超过了国内现有钯催化剂的工业生产水平（产率为45％～50％）。     

基于弱作用力的固液相微界面作用模拟方法

为了探究固液相微界面作用的物质输移机制,丰富水-沙-污染物微界面作用的数值模拟方法,本文基于光滑粒子流体动力学方法(SPH)耦合电场力、布朗运动力、曳力等弱作用力,构建复杂微界面作用模型,模拟了细颗粒泥沙吸附Pb²⁺的微界面作用过程.模拟结果演示了细颗粒泥沙与Pb²⁺的微界面作用全过程,Pb²⁺进入液膜,由液膜迁移至颗粒内,逐渐填满液膜和孔道,最终填充空腔.微界面作用动力学分析结果表明模拟结果符合准二级动力学模式;微界面作用模式识别结果表明0～10min为膜扩散阶段,10～60min为膜扩散和颗粒内扩散并存阶段,60～210min为颗粒内扩散阶段.模拟结果具有较好的微界面作用动力学相似性和微界面作用模式一致性.该方法适用于微米尺度下的微界面作用过程模拟,为水-沙-污染物交互作用的微观尺度建模提供新思路.     

苯直接氧化制苯酚反应液的高效液相色谱分析

本文研究了苯直接氧化制苯酚反应液的反相高效液相色谱分析的新方法。探讨了流动相组成对原料及产物分离的影响，日内和日间的各３次测定，其相对标准偏差均为≤１．６４％，苯酚的回收率为９７．２％－１０３．４％。     

基于Kriging代理模型的PX氧化过程优化

基于流程仿真模型的复杂化工过程优化,往往需要较长的优化时间,效率低下,因此提出了用拉丁超立方采样和Kriging建模法构造流程仿真模型的代理模型,建立基于Kriging代理模型的多目标优化策略。将该策略应用于PX氧化反应过程优化,结果表明:所建立的Kriging代理模型的3个目标的输出精度都控制在1%以内,建模精度高。采用改进的多目标粒子群算法对此Kriging代理模型进行优化,不但能收敛到全局最优解,而且与PX流程仿真模型优化相比,优化时间大大减少,提高了优化效率。因此,在满足精度要求的前提下,Kriging代理模型可以代替PX流程仿真模型来进行优化,并具有较高的优化效率。     

2,4-二氯甲苯液相氧气氧化制2,4-二氯苯甲酸

由乙酸钴、乙酸锰、溴化物催化氧气氧化 2 ,4 二氯甲苯制备 2 ,4 二氯苯甲酸 ,反应压力 0 8～ 1 0MPa,温度 130～ 140℃ ,产率 90 8% ,纯度 99 3% .用芳香性卤代烃和戊酸的混合物做溶剂 ,对不锈钢反应釜没有腐蚀作用     

甲苯液相氧化制苯甲酸的研究——环烷酸钴催化剂模型试验报告

本文介绍以环烷酸钴作催化剂,在十五立升不锈钢氧化塔中进行的甲苯液相氧化试验。用正交设计法综合考查了空气流量、温度、压力、催化剂用量等对反应时间的影响,把反应时间(以苯甲酸重量收率达到50%计)缩短到试验的4小时左右,初步达到强化反应的目的。     

萘氧化制苯酐催化剂活性微区模型的探讨

萘氧化制苯酐催化剂活性微区模型的探讨＊段世铎林强杨晓军刘慧英（天津大学化学系，３０００７２，天津）（宁夏大学化学系，７５００２１，宁夏银川）关键词萘制苯酐；催化剂；活性微区萘氧化制取邻苯二甲酸酐是典型的选择性多相催化氧化反应，历史上研究甚早．以往有关...     

关于甲苯液相氧化制苯甲酸的反应机理和反应的抑制规律

本文重点总结了用环烷酸钴作催化剂,甲苯液相低温氧化反应的抑制规律的研究成果,根据抑制剂对氧化反应的抑制机理,可将抑制剂分成链终止抑制剂和链引发抑制剂。並提出了防止氧化反应被抑制的方法。从氧化反应的抑制原理上说,本文对用变价金属离子作催化剂时芳烃、烷烃的液相低温氧化也有一定参考意义。由于氧化反应的抑制原理和氧化反应的机理密切相关,故文章中第一部分先论述甲苯液相氧化反应的机理。     

PX氧化反应过程4CBA浓度的实时优化

精对苯二甲酸(purified terephthalic acid,PTA)是重要的化工原料,对二甲苯(p-xylene,PX)氧化反应是PTA装置的核心单元,是高温高压下固液相催化氧化反应。PX氧化反应在生成粗对苯二甲酸的同时,会生成一种副产物对羧基苯甲醛(4-carboxybenzaldehyde,4CBA),4CBA会显著影响最终PTA产品的质量。实际工业运行中,对4CBA浓度的定期人工分析已不能满足装置的优化运行。该文以某大型PTA装置的PX氧化反应过程为对象,在工艺机理模型的基础上,综合应用COM(component object model)接口、数据可视化、Aspen Plus模拟优化、Honeywell PHD(process history database)等技术,实现了PX氧化反应过程4CBA浓度的实时预测与优化。工业装置应用后,PX氧化反应过程4CBA浓度实时预报精度良好,有效地监控了装置运行情况,并优化了PX氧化反应过程的运行。     

苯酚液相光催化氧化研究

本文研究了苯酚有机污染物的光催化降解过程，实验表明，催化剂用量，溶液ＰＨ值等都对其降解过程有较大影响，并探讨了不同光催化剂的催化活性。     

甜菜糖蜜氧化制草酸

本文讨论甜菜糖蜜制草酸工艺。在规定的实验条件下,甜菜糖蜜氧化可得70.6％的草酸。小心控制氧化温度、适量的硝酸与硫酸、结晶母液的循环利用等措施,可显著提高草酸的产率。     

金属/铸型高温界面氧化机理

本文运用动力学和热力学原理,分析了金属/铸型界面氧化反应机理,提出了剥离层形成的主要影响因素,对如何获得表面光洁的铸件提出了自己的看法。     

强化光催化氧化苯甲酸研究

 研究了不同浓度TiO2、O3、H2O2光催化氧化苯甲酸的过程．结果表明：苯甲酸在光催化臭氧-过氧化氢氧化（UV/TiO2/O3/H2O2）和光催化臭氧氧化（UV/TiO2/O3）过程的浓度去除率比单独光氧化（UV）、光催化氧化（UV/TiO2）、光催化过氧化氢氧化（UV/H2O2）过程明显增高．TiO2的最佳投加量为4.0 g/L,苯甲酸降解速度随着O3浓度增加而增大,低浓度的H2O2能促进苯甲酸氧化．动力学研究表明,苯甲酸降解过程遵循一级反应,苯甲酸在UV/TiO2/O3/H2O2作用下降解的速率常数是UV/TiO2/O3过程的1.47～6.29倍,是UV/TiO2过程的3.39～5.21倍．     

TA2/NiCr爆炸复合棒界面组织及性能研究

以爆炸复合法制备了TA2/NiCr合金复合棒,利用金相显微镜(OM)及高分辨透射电镜(HRTEM)进行界面处不同区域的微观组织结构分析,并利用显微硬度仪及万能力学试验机进行力学性能测试分析.结果表明,TA2/NiCr合金复合棒界面处TA2侧形变组织中出现了大量孪晶、位错以及沿界面45°方向的绝热剪切带.同时,界面处还伴随着竹节状熔化层的出现,其内部含有一定数量非晶组织,硬度约为850HV0.025;靠近熔化层为热影响层,由较大等轴晶组成,硬度约为200HV0.025;界面的结合强度约为193Mpa.     

甲烷液相催化氧化反应机理探究

目前,甲烷的化学利用比较成熟的还是间接转化法,即先从甲烷制合成气,再由合成气制备化学品的多步途径。由于甲烷的直接转化可以一步获取有机化工产品,因此其直接转化利用更有吸引力,已开展的研究包括甲烷氧化偶联、甲烷部分氧化制甲醇以及甲烷无氧芳构化。然而,由于甲烷是自然界中结构最稳定的有机分子,它的活化要比其他烃类困难,特别是希望得到的转化产物的化学活性往往比甲烷分子高得多。因此如何实现甲烷的定向高效转化已成为全球科学家致力解决的难题。     

各向异性复合材料界面裂纹与界面下平行微裂纹干涉

利用伪力－位错法对各向异性复合材料中界面裂纹与界面下平行于界面的微裂纹的干涉问题进行了研究,推导出了界面裂纹及界面下裂纹的基本解,将裂纹间的干涉问题化为一奇异分方程组,并借助Ｃｈｅｂｙｓｈｅｖ多项式及Ｃｈｅｂｙｓｈｅｖ数值积分法进行了求解。     

氧化铅锌矿制活性氧化锌工艺研究

本文就以氧化铅锌矿为原料经硫酸浸出、净化除杂、碱锌合成、干燥煅烧等工序制取活性氧化锌工艺路线进行了研究。该工艺锌回收率高，并可实现铅锌分离。