亞氨多羧型絡合劑(康潑來宗)和它在分析化學上的應用

亞氨多羧型絡合劑是以—N(CH_2CO_2OH)為主體的一系列的絡合劑,亦可譯作康潑來宗(complexones)。它的特徵之一,是能和很多金屬離子絡合,包括碱土金屬、碱金屬Li和Na在內,形成穩定的內絡合物。內絡合物亦稱螯合物(chelates),亦就是絡合物形成體——中心金屬離子——     

络合物反应动力学的研究 Ⅱ.水含铬离子与甘氨酸,α—氨基丙酸络合物的组成及其反应初速

本文用分光光度法研究了Cr~(3+)和甘氨酸,α-氨基丙酸的絡合反应动力学,測定了三种状态的鉻离子(水合铬离子,一碱式和二碱式鉻离子)和氨基酸反应在不同溫度和酸度的初速,並求得了各反应的速率和活化能。由pH滴定曲綫和光密度滴定曲綫确定了α-氨基酸合铬在溶液中具有的結构,並計算了这些絡合物的二个酸离解常数。     

二价金屬离子的乙二胺四乙酸螯合物在水溶液及混合溶剂中穩定常数的測定

(一)引言乙二胺四乙酸简称EDTA. 作为一个絡合剂,有其独特的性質。一方面,生成的絡离子稳定度特别高,而且和所有的金屬几乎都能絡合。这是因为在EDTA絡合剂中既含有N又含有O,而且还形成五原子环螯合物。另一方面,它所形成的絡合物都是很簡單的,通常仅1:1的絡合物是重要的,因此在滴定中的計算亦极簡單。乙二胺四乙酸在水溶液中的解离常数,及其与二价金屬离子所生成螯合物的稳     

轻稀土元素-二甲酚橙-溴化十六烷基三甲基铵三元络合物组成比的研究

溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)为阳离子表面活性剂,在水溶液中生成胶体,能增强酸性染料在水中的溶解度。与金属离子和显色剂共同存在时,可以形成离子締合型胶溶三元絡合物.但文献[1]認为表面活性剂的絡合比較难确定。文献[2]是通过推測确定RE:XO:CPB的絡合比值的(CPB为溴化十六烷基吡啶)。     

釩(Ⅴ)的8——羟基喹啉絡合物的热稳定性的研究

1.絡合物在空气中可以热稳定到190℃,>190℃时就逐漸被空气所氧化,最后生成V_2O_5。絡合物在真空或N_2气中可以热稳定到240℃,>240℃时就逐漸热分解而有8-羟基喹啉及棕紅色物升华出来。 2.根据实驗結果,作者假定了絡合物在空气中的氧化过程並討論了前人在热解方面所提出的机理。     

苹果酸和甘油酸对錫(Ⅳ)的隐蔽及錫的螯合滴定

本文介紹苹果酸和甘油酸作为螯合滴定的新隐蔽剂,能隐敝錫(Ⅳ)、钛和锑(錫(Ⅱ)只能部分隐蔽)。在pH5.5間,用10毫升10％苹果酸能隐蔽150毫克以下的錫,对鉛的滴定无影响。同量的甘油酸亦能隐敝50毫克以內的錫。二者均可认为鍚(Ⅳ)的良好隐蔽剂。在有锡、鉛、鋅、鎘、鉍、銅、鎳、钻和銻的溶液中,以适量EDTA将所有阳离子絡合后,苹果酸或甘油酸能只将与鍚絡合的EDTA置换出来。用过量的标准鉛溶液絡合置換出的EDTA并放置15—20分钟后,可用EDTA滴定剩余的鉛。从实际置换出的EDTA便可計算錫的含量。应用此法以滴定锡基合金或鉛基合金中的錫,得滿意結果。这提供既有高选擇性又快速滴定锡的方法。附注:本实驗由李文义和陈兴錦二同学于]963年上进行毕业論文时所作。李研究苹果酸,陈研究甘油酸,将二者研究結果合并写成此文。     

沒食子酸的絡合物 Ⅱ.用分光光度法研究溶液中沒食子酸-氧铀絡合物

一、在PH2-7,波長300-500mμ范圍內,测得没食子酸-氧鈾溶液在不同PH值的吸收光譜,指出在320-340mμ呈現特別的吸收,表明有絡合物形成。初步确定該絡合物在PH=4.5-5.5比较稳定。二、用等克分子連續变化法和克分子比法測定了络合物的組成,其中沒食子酸与氧鈾之此为1:1;在醋酸阴离子存在下,絡合物的组成比仍为1:1。三、測得絡合物的近似的稳定常数为1.45×10~5,克分子消光系数为1.24×10~4。     

钴和甲基吡啶络合物的研究

在水溶液中鈷和吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶形成紅色的1:1絡离子。由光密度及pH的测定,計算了在离子强度0.5,pH05—6,钴离子和配位体浓度比1:1到1:7的范围內鈷和吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶的絡合平衡常数K_1分別为12±1,13±1,及23±1各配位体的絡合常数的对数与共和氢离子締合常数的对数成正比关系,logK_1/logK_B=0.20。     

没食子酸的络合物 Ⅰ.用分光光度法研究沒食子酸—铁(Ⅲ)絡合物

1.在沒食子酸稀溶液中加入Fe~(+++)观察到溶液的顏色随pH值的改变而变化;在pH=7.0以下,溶液呈現紫色。測定了在pH2-7,波長400-650mμ范圍內的光吸收曲綫,指出有一种络合物形成,其最大吸收在550mμ,克分子消光系数为4.13×10~3。研究了溶液的pH值对絡合物形成的影响,指出pH在5.0-7.0絡合物达到稳定。 2.用連續变化法和克分子比法測定了溶液中络合物的組成,得到沒食子酸:铁=1:1。测得絡合物的稳定常数为3.96×10~5。电迁移实驗証明络合物在溶液中是携带正电荷。志謝:本工作是在蔡镏生教授亲切指导下进行的,特此表示衷心感謝。     

用Hg~(+2)—5—Br—PADAP—Triton X—100分光光度测定汞

在PH8—10,Hg~(2+)与5-Br-PADAP生成1:2的紫紅色絡合物。加入非离子型表面活性剂Triton X-100,能增加該絡合物的溶解度与稳定性,在565納米存在一吸收峰,其摩尔吸光系数达1.10×10~5。方法已成功用于废水及污泥中汞的測定。     

氨羧絡合滴定的理論基础和它在实踐中的最近發展

以乙二胺四乙酸(EDTA)为代表的氨羧型絡合剂在分析化学上已获得了广泛的应用。大多数金属离子可以直接地或間接地进行氨羧絡合滴定(或称絡量滴定)。应用EDTA为滴定剂时,pH的选擇很为重要。例如滴定Mg~#时,pH值应在10左右,当然pH的选择并不是孤立的,与采用的指示剂亦有关系。茲先就选擇pH值的     

鎘碘絡合物的极譜研究

关于碘和鎘的絡合物的研究,已經发表了很多的文章。在I.Leden以前大多是用电位滴定法或是电动势法进行实驗。所用的方法不同,結果也不尽一致。因此关于碘和鎘的各級絡离子的稳定常数的数据仍是参差不齐的。近年来多用极譜方法从事有阶段性絡离子形成的研究,实驗条件及計算方法都比上述的方法优越。苏联在极譜研究方面有很大的发展,发表了許多文章。但关于碘和鎘的研究也仅限于稀濃度和較大濃度(对絡合剂而言)范围内分别进行。     

稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ在乙醇—水介质中显色反应的研究

偶氮氯膦Ⅲ(ChlorophsphonazoⅢ)(C. P. Ⅲ)为稀土元素的显色剂之一。今村介召了稀土元素的克分子吸光系数(λ_(max)=665nm)为(2.15～4.3)×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。武汉大学报告了重稀土的克分子吸光系数为(5.4～7.4)×10~4l·mol.(-1)·cm~(-1)。竹田津指出,偶氮氯膦Ⅲ与輕重稀土的显色反应有所不同,在一定条件下,重稀土的絡合物可由α型轉变成β型。我們研究了在乙醇——水介質中形成RE—C.P.Ⅲ絡合物的适宜条件,得出稀土克分子吸光系数(λ_(max)=675nm)为(1.26～1.59)×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),是文献值的2～3倍。     

二硫代乙二酰胺合铜螯聚物的电磁性质和热稳定性的研究

(1)本文研究了二硫代乙二酰胺合铜螯聚物的电阻率,电阻温度关系,热稳定性和磁化率。結果表明不同条件制备的固体絡合物的电阻率(ρ)和电导活化能(E_α)是不同的。在水与乙醇混合溶剂中制备的产物(RCu—W)为ρ_(30°)=5×10~6Ωcm;E_α=0.44ev,。而在无水乙醇中制备的产物(RCu—A)为ρ_(30°)=3×10~8Ωcm:E_α=0.65ev。 (2)热重量分析和x射綫粉末衍射測定的結果表明固体絡合物(RCu—W)是微晶体。它在加热到160℃以后分解,第一个分解产物是α—Cu_(1.8)S,随着进一步加热又轉变成CuO。 (3)磁化率的測定結果表明固体絡合物(RCu—W)的比磁化率为x_g=0.7359×10~(-6)(21℃),計算成磁矩为0.70波尔磁子,较Cu~(2+)(d~9)的理論值(1.73波尔磁子)要低很多,这可能由於螯聚物中銅原子与配体生成π鍵而使整个螯聚物形成共轭体系,使磁矩大大降低。     

鉍的容量分析 1、高錳酸鉀滴定法中草酸鉍沉澱完全的研究

前言用容量法测定鉍的方法之一,是使鉍成草酸鹽沉澱,將母液濾出後,加水加熱水解,使成鹼性草酸鉍,然後過濾洗淨,用酸將沉澱溶解,以標準高錳酸鉀溶液滴定所析出的草酸,從高錳酸鉀的消耗量,從而計算出鉍的成份。此方法是Muir在1878年提出的。其後,在1882年,Muir與Robbs等改以一定量的草酸钾(K_2C_2O_4·H_2O)為沉沉劑,在醋酸存在下,生成Bi_2(C_2O_4)_3·K_2C_2O_4複鹽後,用標準高錳酸鉀溶液滴定剩餘的草酸鉀溶液。以上所記載的都是基于鉍能與草酸形成难     

配位势場理論的研究 Ⅲ.d~4,d~6組态正八面体絡合物能譜全分析

应用改进弱場方案計算了d~4及d~6組态正八面体絡合物的能量矩陣元,用电子計算机解出了久期方程的所有特征根,分析了三阶鈷络合物的光譜数据。所得結果均列成了表格。     

用硫酸銨分离锶鈣的机構及各种分离锶鈣方法的比較

一、序言1.硫酸銨分离锶鈣的机構在定性分析中对锶鈣的分离有时濃硫酸銨溶液作为試剂。如果在含有锶鈣的溶液中加入过量的硫酸铵,硫酸锶沉淀,硫酸鈣則留在溶液中。硫酸鈣不沉淀的原因,在很多教科書中認为是因生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物,也有的教科書認为是CaSO_4的溶解度比SrSO_4大,SrSO_4在水中的溶度積为2.9×10~(-7),而CaSO_4在水中的溶度積为6.1×10~(-5),是利用分沉淀的原理,使Sr~(2+)和Ca~(2+)部分分离。生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物的解释,現在还沒有找到实驗根据,並且按照     

磷矿石中鋁的絡合滴定

絡合滴定鋁的方法已有十余种,但不外分为直接法、回滴法、置換法三大类:直接法应用不多,主要由于选擇性不高和鋁的良好指示剂尚少,且在热溶液中易被破坏,使終点不明显。回滴法較常用,有以1-(2-吡偶氮)-2-萘酚(PAN)做指示剂,在pH4.5用銅(Ⅱ)溶液回滴,多用于原材料、熔渣、矿渣中鋁的测定,但結果要引入校正因素(1.02),否則偏低;且此类方法对于能与EDTA絡合的元素如鉄、钛、錳、锆、钴、鉻等均需預先分离,比不上置换法优越。采用氟化物的     

空气—乙炔火焰间接原子吸收法测定茶叶中的铝

間接原子吸收法依据的交換反应如下: Cu(Ⅱ)—EDTA+PAN+Al~(3+)(?) Cu(Ⅱ)—PAN+Al(Ⅱ)—EDTA。Al~3从Cu(Ⅱ)—EDTA絡合物中定量交換Cu~(2+),生成物Cu(Ⅱ)—PAN被氯仿萃取,用空气—乙炔火焰測定水相中剩余的銅,从而間接測定鋁。本方法的灵敏度为0.02ppm。測定了七种茶样中鋁的含量,回收率为94.0～99.3%。     

铋(Ⅲ)与硫氰离子络合物的分光光度研究——应用可编程序计算器处理络合平衡数据

鉍(Ⅲ)与流氰离子在酸性溶液中形成粽黄色络合物这一事实已久为人知,并已用于鉍之比色测定。从对该体系的已有研究看,鉍(Ⅲ)与硫氰离子可形成配位数从1到6的六种单核络合物。最近还有制备K_2Bi(SCN)_5与K_3Bi(SCN)_6晶体的报导。但对这一体系的研究并不充分,不同作者所得的稳定常数甚为悬殊。很难用离子强度、温度等实验条件的差别予以解释。而各级络合物的摩尔消光系数则尚未见报导。因此我们用