过渡金属八面体配合物的d轨道分裂能的经验公式

以配体场理论、化学键理论和化学热力学理论为基础,建立了一个预计八面体配合物的d轨道分裂能的经验公式LFSE(配合物)=LFSE(水合物)-G(?dF)式中G是修正因子,它是t_(2g)~me_g~n的线性函数,与m成正比,而与n成反比.本文求出了G因子的数值,使该式能预计以氨羧类、胺类和含氮杂环类为配体的配合物(属于O_h或D_3点群)的Dq值.与电子光谱实验求算的Dq值相比较,一般地,精确度为92%～99%。     

络合物电子光谱变化的原因及其规律性

本文依据近代量子化学知识和配位场理论,分析了络合物电子光谱变化的原因,并就络离子的电子结构,自旋多重度,立体构型等对中心离子谱带的影响,配体的取代,异构化,以及温度、溶剂物理因素的配体谱带的影响进行了讨论,且指出变化的规律性。     

辅助配体场诱导的3,5-庚二酮配体的单核镝(Ⅲ)配合物的磁性

选取3, 5-庚二酮(β-二酮酸)(L)为配体与氯化镝及辅助配体在室温下反应,得到两个新的配合物[Dy(L)_3(H_2O)_(2 )](1)和[Dy(L)_3(dppz)](2)(L=3, 5-庚二酮, dppz=二吡啶并吩嗪)。X-射线晶体学分析表明,两个配合物均显示出单核结构,其中Dy(III)离子呈接近反四棱柱的八配位几何结构。同时利用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱对配合物进行了进一步的表征。磁学性质研究表明配合物2在零场下具有典型的单分子磁体特性,辅助配体在调节单分子磁体特性方面起到重要的作用。     

硫酸三(2,2''''-联吡啶)合铬(11)电子光谱的讨论

[C(r2,2'-bpY)_3]so_4的电子光谱有四个吸收峰,λ_1=486.4nm,λ_2=393.4nm,λ_3=306nm,λ_4=242nm.λ_1和λ_2都是d→d光谱,分别是电子从~3T_1g(P)跃迁到~3Eg和~3T_2g而产生的。λ_3和λ_4都是配体光谱,λ_3属于n→π*跃迁,入_4属于π→π*跃迁。场强参数D_q值为2225cm~(-1),大约是六水合铬(11)的D_q值的1.4～1.76倍。电子排斥参数B值约770cm~(-1),电子云扩展系数β≤0.93。配体与中心离子之间只形成很弱的σ键,而无授受(π)键。     

关于RLW方程的初始值和周期边界值问题的精细时程积分法

对于RLW方程初始值与周期边界值问题,提出局部截断误差阶为O(△x4)的精细时程积分法.由于这种方法是半解析方法,在时间域上可以精确计算,所以本方法不仅精确度高,而且还绝对稳定.数值算例进一步表明,精细积分法对大的时间步长(例如△t=10)和长时间计算(例如1万步)均有效,因此是一种很实用的方法.     

2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物的合成、结构以及光学性能研究（英文）

采用溶剂扩散方法合成了三个2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物,即:Eu(dmh)_3(bpy)(1)、Sm(dmh)_3(bpy)(2)、Gd(dmh)_3(bpy)(3)。单晶X-射线衍射分析确认化合物1～3具有单核结构,每个晶胞中有两个晶体学不等价分子。其中心稀土离子Ln~(3+)(Ln~(3+)=Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+))采取八配位模式,其中6个配位的氧原子来自于配体2,6-二甲基-3,5-二庚酮,另外2个配位氮原子来自于辅配体2,2’-联吡啶。荧光光谱分析表明,化合物1和2发射稀土离子的特征荧光。配体到稀土离子的能量传递计算分析证实,2,6-二甲基-3,5-二庚酮以及辅配体2,2’-联吡啶可以有效地敏化Eu~(3+)和Sm~(3+)稀土离子。     

关于正压模式的时滞问题

时滞问题的提出常用到正压模式扒1、在考察大气运动时 ,擎 口X 嘿一‘” C 濡 ‘u‘C口H。四 a才 Z: Z:=0。=O。XJ通ly口对.口 十一加一at和一小aI-一at外力平衡项21(j= 创卫沪丝丝十z,=。. 口X dy1,2,3)一般来讲是未知的。为了探讨问题,本文试假定=一v(t)△材(卜公)(翼 黝 F!“一y,,l一O‘ 二一,(君)△” 1,_个—气tJ一 2公)(翼 霏) ’:“一‘,二,” .二..ZZ25=一,(t)△H ,(t)△H一;(“一翻(霏 勤代入正压方程组,有罗一,“,△“ “1“=”霎一,‘”△” “2”“。(1。1)臀一‘,,△H “3“=”(1。2)(1。3)其中L:一昌笠二翼一,二:器…     

菲啰啉修饰的Keggin结构磷钼酸盐超分子的合成及电催化性质研究

利用水热法合成了一种菲啰啉修饰的Keggin结构磷钼酸盐超分子,经元素组成分析和热失重分析,确定其化学式为(Hphen)_3[PMo_(12)O_(40)](phen=邻菲啰啉)(1).通过红外光谱、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明,化合物是由一个[PMo_(12)O_(40)]~(3-)阴离子和三个质子化的phen所构成,其中两个phen相互垂直,化合物的多维结构是通过配体间π–π堆积、配体与多酸间超分子作用而形成.同时,化合物1对过氧化氢的还原具有良好的电催化活性.     

水溶液中S_2O_8~(2-)与I~-反应的动力学探讨

本文按照White介绍的方法,确定了S_2O_8~(2-)+2I~-→I_2+2SO_4~(2-)的反应级数,并得到反应比速与温度的关系式(?)计算出过渡态热力学参数△H~(0≠)、△G~(0≠)、△S~(0≠)及K~≠之值,考察了离子强度对反应的影响,得到lnK_I=-6.26+2.21I~(1/2),符合Brǒnstde方程,具有正盐效应。对反应机理作了验证性的简略讨论。     

草酸根桥联的铜(Ⅱ)-铁(Ⅲ)-铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为

合成和表征了二种新的铜（Ⅱ）-铁（Ⅲ）-铜（Ⅱ）异三核配合物：[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)和[Cu2Fe(C2O4)3(Me2phen)2](ClO4)(2）（其中Mephen代表5－甲基－1,10－邻菲咯啉;Me2phen代表2,9－二甲基－1,10－邻菲咯啉）。经元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等手段推定了配合物具有草酸根桥联结构;用循环伏安法研究了配合物[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)的电化学行为。     

半刚性配体构筑的两个Co~Ⅱ配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

为了研究半刚性配体构筑金属配位聚合物的自组装规律,选用两种不同长度的含N半刚性配体与CoⅡ离子,在水热反应的条件下,构筑了两个新的配位聚合物[Co(L1)(m-BDC)]n(1)和{[Co(L2)(m-BDC)]·H2O}n(2)(L1=1,3-二(咪唑亚甲基)苯;L2=4,4’-二(咪唑亚甲基)联苯),并对这两个配合物进行了元素分析、红外、粉末X-射线衍射、热重分析和单晶X-射线衍射表征。结构分析表明,这两个配合物均具有二维的(4,4)-网格结构,但由于配体长度的不同,网格结构展现出了不同的形状与尺寸。此外,热重分析表明,这两种配合物均具有较高的热稳定性。     

铜(Ⅱ)的四齿十二元大环配体混配配合物的合成及表征

以5,6,11,12-四苯基-1,4,7,10-四氮环12-1,4,7,10-四烯(简称L)为第一配体,分别以2-甲基吡啶(2-MePy)、喹啉(Quillin)和硝酸根离子为第二配体,合成了三种未见文献报道的Cu(Ⅱ)的混配配合物: [Cu·L·(2-Mepy)_2]·(NO_3)_2·1.5H_2O [Cu·L·(Quilin)_2]·(NO_3)_2·3H_2O [Cu·L·(NO_3)_2]·1.5H_3O 对配合物的组成、溶解性、摩尔电导、电子光谱(可见、紫外和近红外)、红外光谱、热谱(TG-DTA)和X射线粉末衍射进行了研究。     

关于凸曲线梯形法误差

〔1〕和〔3〕中分别用不同的方法证明了函数f(x)(1三X<十oo)在条件 f(大))0,了‘(x)》0,f,’(x)三0(,)成立时有不等式△。二厂‘(x)。一丁·三f(2)一f(1)(1)其中,1华l尸,,1_,、.,,,_、、飞1,=孟~山贬J气扎十1夕十JL儿jJ. 乙几,I本文在较弱的条件下给出另一种估计(见定理一及其推论),并对〔1〕中的结果,予以致进(见定理三及其推论一和本文末尾的结论),附带还得到一类数列收敛的判别条件(见定理四)。 定理一若于〔1,+co)上j,‘(x)兰0,则不等式△。三于〔‘’“,一‘’‘“,〕(2)有了J勺军二三成立。 证由所设条件,f:‘’“‘,“〔f(无)+(x…     

三次样条函数插值误差的界

§1 引言关于三次样条插值的误差估计已有大量的成果。至今最好的结果是: 定理1 设f(x)∈C~m(I)(m=1,2,3,4),θ_sf(x)∈S_i(3,△)是f(x)关于I(=[0,1])上分划△:0=x_0相似文献   

轴向配体对新型尾式缬氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报道了咪唑，吡啶，二甲氨基吡啶，三乙胺和噻吩嗪对尾式缬氨酸中卟啉「５－对－（Ｎ－缬氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉）钴，铁，锰配合物电子光谱的影响。实验结果表明，这些含Ｎ，Ｓ轴向配体对金属卟啉轴向连合能力由大至小的顺序为；噻吩嗪〉咪唑〉吡啶〉三乙胺。     

求非线性方程组所有根的Newton场线法

为求解非线性方程组F(x)=0,提出Newton场线微分方程x_t(t)=-(DF(x))~(-1)F(x),x(0)=x~0.在m重根x~*的中心场域中任取初始点x~0,证明了用前向Euler格式得到的解序列x~n一定收敛到此根,故场线法大范围收敛.由此提出求非线性方程组所有根的场线算法,其有效性为数值试验所证实.     

延伸PVA膜法中电子光谱的三維解析

延伸PVA(聚乙烯醇)膜法属于测定分子的电子光谱的一种特殊实验技术。近年来已从一轴延伸膜法发展为二轴延伸膜法。一轴延伸膜法的解析理论已比较成熟,但二轴延伸与一轴延伸光谱的统一解析理论尚需完善。在一轴延伸的取向轴存在于二轴延伸的取向面内这一结论的基础上,本文对延伸PVA膜法的电子光谱的三维解析作了一些探讨,提出了一种将一轴及二轴延伸PVA膜法的测定结果,使用取向分布函数统一地定量解析的方法。又对若干个没有重迭吸收带和对称性好取向性不同的分子进行了二色性光谱测定和解析,验证了本解析方法的有效性。     

关于Bernstein-Kantorovic-Bezier的多项式的逼近度

在文中,常庚暂定义了Bernstein-Bezier多项式:对[0,1]上的(φ)(x)及a>0,作B_(n,a)((φ);x)=sum from k-1 to n φ(k/n)P_(n,k)(x),其中P_(n,k)~(a)(x)=f_(n,k)~a(x)—f_(n,i 1)~n(x),f_(n,k)(x)=sum from i-k to n C_n~ix~i(1-x)~(n-i)(k=0,1,2,…,n),且规定f_(n,n 1)(x)=0。如果以积分平均值代替φ(k/n),就得到了Bernstein-Bezier多项式的变形:     

一类二阶变系数非齐次线性微分方程的通解

受一类二阶常系数非齐次线性微分方程y″+py′+qy=f(x)(其中:p=λ1+λ2;q=λ1λ2)通解的简便求法启发,给出了求一类二阶变系数非齐次线性微分方程y″+p(x)y′+q(x)y=f(x)(其中:p(x)=λ1(x)+λ2(x);q(x)=λ1'(x)+λ1(x)λ2(x))的通解的方法.     

关于S4^1[△mn^（1）]空间插值

针对样条空间S_4~1(△_(mn)~(1)),本文提出了一类插值问题,并给出了其误差估计。