酰胺荚醚类萃取剂的研究进展

酰胺荚醚类萃取剂因其易合成、分解产物易除去而不影响萃取工艺流程等优点,在核燃料后处理方面显示出很好的应用前景。综述了近年来关于酰胺荚醚类萃取剂结构一性能关系的进展情况。得出结论：在萃取能力上,酰胺荚醚萃取剂研究明显大于相应的二酰胺;不对称酰胺荚醚的萃取能力明显比对称酰胺荚醚的萃取能力强;研究其萃取性能有积极意义。     

TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀(Ⅳ)的影响

研究了TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀的影响,发现TBP浓度低时存在协同效应,TBP浓度高时出现反协萃现象.结合体系物理化学性质对上述实验结果进行了讨论.堆积模型结果表明协萃合物结构处于堆积稳定区.     

TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀(Ⅵ)的影响

研究了TBP对N ,N -双取代单酰胺萃取铀的影响 ,发现TBP浓度低时存在协同效应 ,TBP浓度高时出现反协萃现象。结合体系物理化学性质对上述实验结果进行了讨论。堆积模型结果表明协萃合物结构处于堆积稳定区     

新萃取剂N,N′-不对称烷基酰胺的合成及表征

利用NaBH4还原法制得了N—甲基辛胺和N—甲基癸胺，打破了酰胺还原制胺只能用LiAlH4强还原剂的传统观念。在此基础上又合成了两类新型不对称烷基酰胺类萃取剂R3CONR1R2和R1R2N(CH2)nCONR1R2，并进行了提纯，产品收率在50％～80％之间；利用红外光谱、元素分析等对产品进行表征；对它们的萃取性能进行了初步探讨。结果表明不对称烷基酰胺的萃取性能比对称酰胺有很大的提高，具有良好的应用前景。     

磺酰胺类萃取剂对钴,镍的萃取性能

合成了２－噻唑和２－苯并噻唑研究表明，这两种萃取剂在一定的条件下，能有效地萃取钴和镍，同时，采用斜率法探讨它们对钴和镍的萃取机理。     

新型萃取剂N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺萃取Ce(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)的研究

合成了新型萃取剂四取代双酰胺:N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺(TBGA).研究了其萃取铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的性能,详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响,得到了TBGA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数及298 K时的热力学函数.     

磺酰胺类萃取剂对锌,镉的萃取性能

研究了２－（十二烷基苯磺酰胺）噻唑和２－（十二烷基苯磺酰胺）苯并噻唑萃取锌，镉的行为，研究表明，这两种萃取剂在一定的条件下，能有效地萃取锌（ＩＩ）和镉（ＩＩ）并采用斜率法探讨了它们以锌（ＩＩ）和镉（ＩＩ）的萃取机理。     

N,N’-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸的配合物结构

为了简化三烷基氧磷(TRPO)流程,合成了一种新型反萃剂N,N’-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸(DOGA);运用红外吸收光谱(IR)、质谱(M S)、扩展X射线吸收精细结构光谱(EXAFS)技术研究了DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)的配位物结构,解释了DOGA的配位性能。研究结果表明:DOGA属于桥式四齿型配位体,参加配位的都是O原子;DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)主要生成配位比为3的配合物,第一配位层配位数分别为6、7.7、6.5,第二配位层配位数分别为2.4、2.5、2.2;DOGA与F e(Ⅲ)生成的配合物中有1~2个H2O参加配位。DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)能形成聚合物形式的配合物,DOGA能有效地从TRPO中反萃N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ),能简化TRPO流程。     

N,N-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸热分解及非等温动力学

为提供三烷基氧膦(TRPO)简化流程中N,N-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸(DOGA)反萃液后续处理的依据,纯化并表征了DOGA,并对其热分解过程及非等温动力学进行了研究。实验采用热重微分热重为主要手段。研究表明:DOGA中含有一个结晶水;其热分解分两步进行,在40~90℃范围内脱去结晶水,在150~260℃范围内完全分解;脱水过程属于三维扩散,机理函数为Zhura lev-L epe lm an-T em pe lm an方程;分解过程属于三维扩散,机理函数为G insling-B row nste in方程。获得了相应的动力学方程。     

N,N′-二乙基-N,N′-二苯基-3-氧杂戊二酰胺稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土硝酸盐与配体DEDO（N,N′－二乙基－N,N′－二苯基－3－氧杂戊二酰胺）的固体配合物,通式为{Ln(DEDO)(NO3)3]nH2O(Ln=La-Eu,不包括Pm,n=1,2),用元素分析,电导,红外光谱,1H NMRt TG-DTA分析对这些配合物进行了表征,结果表明,在这些新配合物中,配体DEDO表现为三齿配位行为。     

N,N′-双(二羟基丙基)-2,3,5,6-四碘对苯二甲酰胺的合成

以对苯二甲酸和碘为原料,以质量分数为50%的发烟硫酸为溶剂,合成四碘对苯二甲酸,再与氯化亚砜反应得到酰氯,最后与二羟基丙基胺反应,合成N,N′双(2,3-二羟丙基)-2,3,5,6-四碘对苯二甲酰胺和N,N′(1,3-二羟丙基)-2,3,5,6-四碘对苯二甲酰胺.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法证实了其结构.     

伯胺N1923萃取Re(Ⅶ)的研究

用平衡法研究了伯胺 N1923的正辛烷溶液从氯化物介质中苹取铼(Ⅶ),其反应方程式为RNH_3Cl_((0))+ReO_4~-RNH_3ReO_4_((0))+Cl~-求得 Kex=10~(1.08)。运用 ReO_4~-离子选择电极作检测手段,用恒界面搅拌法研究了该苹取体系的动力学。结果表明,苹取反应机理是两步界面反应RNH_3Cl_(i)+ReO_4~-RNH_3ReO_(4(i))+Cl~-RNH_3ReO_(4(i))+RNH_3Cl_((0))RNH_3ReO_(4(0))+RNH_3Cl_((i))用计算机模拟方法求出了各 k 值。     

4-氧代庚二酰胺在离子液体中对铀的萃取行为研究

以1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体([C_4mim][PF_6])为稀释剂,研究了N,N,N′,N′-四辛基-4-氧代庚二酰胺(TOOHA)萃取剂对U(VI)的萃取行为。动力学试验研究表明,该萃取体系可以在10 min内对U(VI)达到萃取平衡。在最佳相比1.5∶1条件下,研究了该萃取体系对U(VI)的萃取机理,实验结果显示U(VI)的分配比随着水相中KPF_6、KCl和[C_4mim][Cl]的浓度增加而呈现不同的变化,表明该萃取体系萃取U(VI)是以阳离子交换机理进行的。斜率分析表明,萃取剂TOOHA与U(VI)是以2∶1配位的,同时降低温度有助于U(VI)的萃取。     

多酰胺化合物研究Ⅶ3,7-二辛基吩噻嗪及N,N′-3,3′7,7′-四辛基吩噻嗪的双酰胺合成

４,４′－二辛基二苯胺和硫通过关环反应合成了３,７－二辛基吩噻嗪．后者与相应的双酰氧反应,合成４种具有大烷基的双酰吩噻嗪．它们的结构经元素分析,ＩＲ和１ＨＮＭＲ确证     

稀土硝酸盐与N,N,N’,N’,-四正丁基己二酰胺配合物的红外和拉曼光谱

本文合成了化合物Bu_2 NCO(CH_2)_4 CONBu_2(TBAA),并与稀土硝酸盐制得一系列配合物,其化学式为Ln_2(TBAA)_3 (NO_3)_6 (Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,Lu)通过元素分析、红外光谱和拉曼光谱等测试研究了该系列配合物有关性质,表明该系列配合物具有相似的红外和拉曼特性,所有的NO_3均为双齿配体.三个有机配体分别以羰基中的氧与两个Ln(Ⅲ)配位,每个Ln(Ⅲ)的配位数为9.     

DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)

合成新型萃取剂四取代不对称酰胺荚醚:N,N'-二甲基-N,N'-二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHOPDA).研究其在氯仿中,以硝酸为介质,萃取Gd(Ⅲ)的反应机理.通过考查硝酸浓度,萃取剂浓度和温度对分配比的影响,得到了DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)的配合物组成,并计算出萃取反应的表观平衡常数和热力学函数.     

N,N’-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺配合物的合成与表征

合成了N，Ｎ’－双（２－羟基苯基）草酸二酰胺（简写Ｈ４ｈｐｏｘ）与过渡金属的几种单核、双核及异核配合物，用元素分析、红外、摩尔电导等对配合物进行了表征。结果表明，N，N’－双（２－羟基苯基）草酸二酰胺可与过渡金属离子形成单核、双核及异核等类型的配合物。     

N,N′-双(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺的合成及晶体结构研究

设计合成一种新型对称的草酰胺桥联配体:N,N′-二(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺配体(H4LB).通过红外光谱、元素分析、核磁、熔点测定及晶体结构解析对其进行了表征.晶体结构研究表明配体H4L为顺式桥联分子,晶体中存在两种氢键,一种是草酰胺基团的O原子与苯环上的酚羟基形成O—H…O氢键[d(O—H…O)=2.906(2),∠O—H…O=151.8°];另一种是草酰胺基团的氨基与相邻草酰胺基上的O原子形成N—H…O氢键[d(N—H…O)=2.849(2),∠N—H…O=158.7°],通过上述两种氢键将化合物H4LB连接成二维网络结构.     

多酰胺化合物研究Ⅶ：——3,7—二辛基吩噻嗪及N,N′—3,3′7,7 …

４,４′－二辛基二苯胺和硫通过关环反应合成了３,７－二辛基吩噻嗪。后者与相应的双酰氧反应,合成４种具有大烷基的双酰吩噻嗪,它们的结构经元素元素,ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确证。