NaSn_2（PO_4）_3的水热合成及表征

在Ｎａ２Ｏ－ＳｎＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ体系中用水热方法合成了ＮａＳｎ２（ＰＯ４）３。样品通过ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧ进行表征。     

中性NaCl/KSCN溶液中Na_2SO_4对铜电化学振荡的影响

铜在 Ｎａ Ｃｌ／ Ｋ Ｓ Ｃ Ｎ／ Ｎａ２ Ｓ Ｏ４ 溶液中阳极溶解时存在电化学振荡现象, Ｎａ２ Ｓ Ｏ４ 的加入使振荡诱导期显著减小,振荡持续时间明显缩短．探讨了电极表面状态和电极周围电解液组成对振荡行为的影响,及电化学振荡过程     

中性NaCl／KSCH溶液中Na2SO4对铜电化学振荡的影响

铜在ＮａＣｌ／ＫＳＣＨ／Ｎａ２ＳＯ４溶液中阳极溶解时存在电化学振荡现象,Ｎａ２ＳＯ４的加入使振荡诱导期显著减小,振荡持续时间明显缩短。探讨了电极表面状态和电极周围电解液组成对振荡行为的影响,及电化学振荡过程。     

SO_4~（2－）／MO_2超强酸体系催化酯化性能研究

本文报导了二种用于多元醇酯化反应催化剂的合成：ＳＯ_４~（２－）／ＺｒＯ_２和ＳＯ_４~（２－）／ＴｉＯ_２，并测试了该类固体超强酸催化剂的酸强度、比表面等性质。研究了在不同焙烧温度下其催化性能；进而用红外吸收光谱证实了超强酸催化剂表面的ＳＯ_４~（２－）主要以ＳＯ_３的化学物质形式存在。     

NaS2O4.10H2O复合相变储冷体系的热力学性质

研究制备相互变温度在５－１０℃之间的新型空调储冷材料。方法测定以Ｎａ２ＳＯ４．１０Ｈ２Ｏ为主要成分的代共熔混合体系的相容温度随组成变化的与方。研究抑制过冷和相分层现象的方法结果由质量分数为８０％的Ｎａ２ＳＯ４．１０Ｈ２Ｏ、２％－８％的ＫＣｌ、５％－１０％ＮＨ４Ｃｌ和１％－５％（ＮＨ４）２ＳＯ４组成的低共水合盐体系的相变温度降至９－１０℃结论加入无机直ＫＣｌ,ＮＨ４Ｃｌ（ＮＨ４）２ＳＯ４或ＮａＣｌ降     

N_（503）从H_（2）SO_（4）－Cl~－、Br~－、I~－体系中萃取铋

Ｎ＿（５０３）是国产的酰胺类萃取剂．它在有色和稀有金属萃取分离上得到了日益广泛的应用￣［１～３］．本文研究Ｎ＿（５０３）从Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＣｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＢｒ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＫＩ三个体系中萃取铋的规律，探索萃取能力与水相络阴离子ＢｉＣｌ￣－＿４、ＢｉＢｒ￣－＿４和ＢｉＩ￣－＿４稳定性的关系．研究了水相酸度和Ｃｌ￣－、Ｂｒ￣－、Ｉ￣－浓度对Ｎ＿（５０３）萃取铋的影响，取得了较好的结果，不仅对有色和稀有金属的萃取分离有重要的实际意义，而且对萃取化学理论也有一定的价值．     

复合固体酸SO2-4/Fe2O3-SnO2催化合成乙酸乙酯

合成了固体酸催化剂ＳＯ＾２－４／Ｆｅ２Ｏ３－ＳｎＯ２,考察了该催剂在乙酸乙酯民中的催化活性,并与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２浓Ｈ２ＳＯ４催化剂进行了比较,同时对酯化反应的影响因素诸如催化剂的制备,用量及反应时间等进行了研究。     

SO2-4/TiO2-SnO2/ZSM-5催化合成乙酸丁酯

以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－ＳｎＯ２／ＺＳＭ－５催化剂的催化性能．实验结果表明：ＺＳＭ－５分子筛上负载钛锡双组元氧化物，比起负载单组元ＴｉＯ２，在相同的负载液浓度下，催化活性提高了１４％，且焙烧温度和Ｔｉ∶Ｓｎ（原子比）对催化活性亦有较大的影响．在回流温度下，催化剂投入量为乙酸加入量的３．２ｗｔ％，反应２ｈ，酯化率达９６．４％．     

SO4^2—／TiO2／SnO2／ZSM—5催化合成乙酸丁酯

以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应,考察了ＳＯ４＾２－ＴｉＯ２－ＳｎＯ２／ＺＳＭ－５催化剂的催化性能。实验结果表明：ＺＳＭ－５分子筛上负载钛锡双组元氧化物,比起负载单组元ＴｉＯ２,在相同的负载液浓度下,催化活性提高了１４％,且焙烧温度和Ｔｉ：Ｓｎ（原子比）对催化活性亦有较大的影响。在回流温度下,催化剂投入量为乙酸加入量的３．２ｗｔ％,反应２ｈ,酯化率达９６．４％。     

五元交互体系Na^＋,NH4^＋Ⅱ1／2SO4^2^—,Cl^—,HCO3^…

研究了Ｎａ２ＳＯ４－ＮａＣｌ－ＮａＨＣＯ３－（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ４ＨＣＯ３－Ｈ２Ｏ体系在拽定温度下的溶解度关系。结果表明该五元交互体系的相图是由７个结晶区组成。在Ａ４，Ｂ４，Ｃ４，Ｄ４四个五元零变量点中，Ａ４和Ｄ４为相应体系的干涸点。     

均相催化体系中混合C8烯烃氢甲酰化反应条件的研究

考察了在均相体系中无机盐添加剂、磷铑比（物质的量之比）、温度、压力、时间对混合C8烯烃（含质量分数69％的2，4，4-三甲基-1-戊烯和质量分数19％的2，4，4-三甲基-2-戊烯）氢甲酰化反应的影响。结果表明，适宜的反应条件为：磷铑比为30，温度为130～140℃，压力尽可能高，反应时间应结合生产实际来确定。对部分添加了无机盐的均相催化体系寿命进行了考察，结果表明，添加无机盐后，提高了铑催化剂的循环使用次数。     

水溶性铑膦配合物催化剂的制备、结构和性能

概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平，讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反庆中的应用，内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机理，并藉以说明水溶性配体和催化剂的合成、两相催化的应用开拓以及新型催化体系的设计乃将是今后研究的重点。     

两相体系中含氮双齿膦配体对1-十二烯氢甲酰化反应的影响

含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性和有利于直链醛的生成.A与水溶性催化剂RhCl(CO)(TPPTS)2在合成气氛下发生配体交换后,形成配合物HRh(CO)(A)(TPPTS),其催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更低.又由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑的配位空间更拥挤,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大.     

水溶性膦铑配合物催化1－十二烯的氢甲酰化反应

研究了水溶性膦铑配合物ＴＯＰＰ／ＲｈＣｌ３对１－十二烯水／有机两相氢甲酰化反应的催化性能。主要考察了反应温度、Ｐ／Ｒｈ摩尔比、水相ｐＨ值和溶剂等因素对催化活性和选择性的影响。在适当的反应条件下，得到了以十三酸为主的反应产物，这一结果至今未见文献报道。     

水-有机两相体系长链烯烃氢甲酰化反应研究--阳离子表面活性剂结构的影响

合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂C22H45N（CH3）2C2H5Br(二十二烷基乙基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C4H9Br(二十二烷基丁基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C8H17Br(二十二烷基辛基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C12H25Br(二十二烷基十二烷基二甲基溴化铵)，并考察了其对Rh-TPPTS[TPPTS：P(m—C6H4SO3Na)3]催化的水—有机两相长链烯烃氢甲酰化反应性能的影响．研究结果表明，在该体系中添加含有疏水长链的阳离子表面活性剂后，反应性能得到明显改善．     

水溶性铑羰基配合物催化丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应

在两相催化体系水／甲苯中，考察了反应温度、配体与催化剂摩尔比率、氢气／一氧化碳压力比对铑羰基配合物与水溶性膦配体催化丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应的催化活性和选择性的影响，并比较了单膦配体(TPPTS)和双膦配体(BDPXS)的催化性能。     

水溶性铑-膦配合物催化丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应

讨论了有关参数(温度、Rh／TPPTS比率、催化剂浓度、压力、甲苯／水体积比、不同溶剂、CO与H2分压比)对丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应的影响，得到了一些规律性的结论。首次研究了水溶性双膦配体BDPXSNa和BISBISNa在丙烯酸丁酯氢甲酰化反应中对催化剂的催化活性和选择性的影响。     

NaVO3+H2SO4溶液中氧气气氛下甲酸分解的研究

研究了在氧气存在下生物质催化氧化制甲酸体系中甲酸的稳定性,主要考察了反应温度、反应时间、氧气初始压力、硫酸浓度、催化剂等因素对于甲酸分解的影响。研究结果表明,温度、反应时间、硫酸浓度对甲酸的分解速率有显著的影响;氧气的初始压力对于甲酸的分解影响较小;催化剂NaVO3的存在会加速甲酸的分解。生物质催化氧化体系中,甲酸的分解反应为二级反应,甲酸分解反应的表观活化能为85.1 k J/mol。提出了在H2SO4溶液中氧气气氛下NaVO3催化甲酸分解的机理。     

Preparation of Rh-TPPTS complex intercalated layered double hydroxide and influences of host and guest compositions on its catalytic performances in hydroformylation reaction

Based on the concept of intercalation chemistry of layered double hydroxides （LDHs）, RhCI（CO）（TPPTS）2 （TPPTS： P（m-C6H4SO3Na）3） and TPPTS co-intercalated LDHs were successfully synthesized by in situ complexation method. Characterizations of structure and composition of composite materials by powder XRD, FT-IR, and ICP-AES techniques confirmed the supramolecular structures of the catalytic species intercalated LDHs. The correlation between catalytic performance of intercalated catalyst and the composition of both host layers and interlayer guest species was also investigated.     

丙烯氢甲酰化HRh（CO）（PPh3）3／SiO2催化剂的NMR研究

用固定床加压气相连续流动微反－气相色谱组合装置评价了ＳｉＯ２负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应．通过溶液（或液膜）３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱表征,发现配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于硅胶载体上之后,原负载前驱苯溶液３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱在４１．１ｐｐｍ处的特征峰消失,但在化学位移为３７．０ｐｐｍ附近出现一新的宽峰,后者可能缘于配合物与载体表面发生相互作用．反应４ｈ后工作态催化剂的ＮＭＲ测试表明,在丙烯氢甲酰化反应条件下,铑的三膦配合物发生部分解络;工作态催化剂表面上主要的铑膦催化活性物种是含双膦的配合物物种,并暗示存在着含双羰基或羰、酰基的反应中间态;同时也观察到可归属于解络后的游离三苯基膦物种的相应谱峰．反应９０ｈ后催化剂的ＮＭＲ谱显示,铑配合物催化剂中膦配体含量已相当低;反应过程中膦配位体被氧化及铑、磷组份的流失是负载型催化剂活性下降乃至失活的主要原因．