平行反应的热动力学研究法(Ⅱ)——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论,导出了平行一级和二级反应的热动力学方程,建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型,通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性．     

平行反应的热动力学研究法（II）——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论，导出了平行一级和二级反应的热动力学方程，建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型，通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性。     

热导式热量计反应动力学方法

根据热动力学基本理论,推导了适用于几种常见的不可逆反应的热动力学方程,建立了热谱曲线解析一级反应以及二级反应的热动力学方法,该方法进一步拓展了热动力学方法的应用范围.利用本方法研究乙酸乙酯皂化反应和蔗糖水解反应体系,实验结果验证了本方法的准确性.     

残渣油热转化反应动力学研究

用恒温盐浴法测定了辽河和管输减压渣油热裂解反应的转化性能,用简单的热裂解反应动力学模型对实验结果进行了关联,并求取了该模型的动力学参数。结果表明,热裂解动力学模型计算结果与实验结果能很好吻合。     

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论，建立了简单级数反应热动力学对比参量方程，提出了一种确定反应速率常数的方法－半寿期法，该法只需要特征时间参量ｔｍ及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数，通过几个简单级数反应体系的热动力学研究，验证了半寿期法的正确性。     

反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

不同反应级数的可逆平行反应动力学计算方法

当化学反应是由不同反应级数的可逆平行反应所组成的复杂反应网络时,例如反应机理是由SN_1和SN_2并存且可逆的反应体系时,已无法用通常的方法从实验中所得的浓度——时间数据求出反应的速率常数。本文利用FORTRAN语言编制程序,可以对这一类反应进行数据处理从而求得动力学参数。     

聚丙烯腈纤维热稳定化反应动力学研究

采用“改进Coats-Redfern”法,通过差式扫描量热(DSC)研究了聚丙烯腈(PAN)纤维在惰性气氛中的热稳定化反应动力学,探索了PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应机理。结果表明：在40~400℃范围内,PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应总体上符合一级的反应级数模型,计算得到表观反应活化能E_a=177.1kJ/mol;进一步分区通过分区研究和计算,提出了“三区域反应动力学模型”,此模型的计算值与实验值相吻合,能很好地预测PAN纤维在不同升温速率时的热行为;初步提出了PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应机理。     

热分析反应动力学在稀土配合物研究中的应用

对热分析动力学数据处理方法、动力学三因子的获取、动力学补偿效应以及热分析反应动力学在稀土配合物中的应用现状进行了概述,同时提出了现有处理方法的优缺点.     

一种综合热分析方法在反应动力学研究中的应用

以热分析理论为依据，摒弃了以往仅用一种热分析法进行反应动力学研究和近似假设─—炸药的热分解反应机理ｆ（α）＝（１—α）ｎ所带来的弊病，采取４种热分析方法（等温积分法、等温微分法、非等温微分法、非等温积分法）相结合的方法，编制了计算程序，首先判断反应机理，然后求取动力学参数，用所编程序对ＰＹＸ炸药的反应动力学进行了研究，用非等温法判断了ＰＹＸ炸药的反应机理，并求得动力学参数，所求参数与Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法求得的结果十分接近．     

孤岛减压渣油及南京焦化渣油热转化反应动力学模型

采用金属浴急速升温加热反应原料和在冷水中对反应残渣油急冷的方法，对孤岛减压渣油和南京焦化渣油在４００～４４０℃条件下的裂解动力学规律进行了试验研究，建立了热转化动力学模型。这种金属浴反应器温度稳定、热容量大、传热速率高，优于电加热法。试验数据为进一步研究管式加热炉工艺计算提供了依据。     

本征耦合的平行-串联二级反应常数的最优参数估计

复杂反应网络经常由构造其反应网络结构和估计其中的参数来确定,其中本征耦合的平行-串联二级反应是一类典型的复杂反应网络之一.采用数值方法(1/3辛普森法和两分法),对本征耦合的平行-串联二级反应动力学常数的最优参数进行估计和讨论,经模拟计算验证,结果令人满意.     

不等浓度二级反应的热动力学研究——环氧氯丙烷开环反应

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了27.2和36.5℃下环氧氯丙烷在缓冲液中与碘化钾开环反应的热谱曲线,计算了所测反应的速度常数活化能、活化自由能及活化熵,本文还讨论了缓冲液的浓度和 pH 值对所测反应速度常数的影响。     

热动力学研究(Ⅺ)——苄基氯与醋酸钠反应的动力学研究

根据不等浓度二级反应的无量纲参数法,应用热导式自动量热计,研究了苄基氯与醋酸钠在30℃时的反应动力学.测定了反应的速度常数.讨论了溶剂和催化剂对反应速度常数的影响.     

可逆反应的热动力学研究：氨与硝基乙烷反应的热动力学

根据热动力学理论，建立了热导式量热体系可逆反应的热动力学数学模型，利用冷却常数，可由一张热谱图解析出所有的动力学参数，还研究了氨与硝基乙烷反应体系的热动力学，验证了该方法的正确性。     

热动力学的研究(Ⅷ)——不等浓度二级反应的热动力学研究法

研究了反应物初始浓度比r等于5的不等浓度二级反应的热动力学.计算了相应的无量纲参数的函数值,讨论了不同r值的应用范围和r值对函数表差的影响等.还用该法对苯甲酸乙酯的皂化反应进行了热动力学研究.     

干酪根热解平行反应模型中表观活化能与视频率因子的关联

本文考察了三种类型干酪根以及抚顺和茂名油页岩热解反应的动力学特性,对由平行反应模型所求得的表观活化能及视频率因子进行了数学关联。关联式表明,视频率因子的对数值与表观活化能成一直线关系。由此关系可以推出,所有平行反应在某一特定温度下具有一个相同的反应速率常数。根据直线的斜率,还可以比较不同类型干酪根热降解反应的难易程度。     

甘氨酸合成的平行反应

氯乙酸水解生成乙醇酸是甘氨酸合成的平行反应,也是甘氨酸合成的主要竞争性副反应之一.通过实验测定和动力学分析确定该反应为二级反应,得到了某些温度下的反应速度常数,并求得反应的活化能及阿累尼乌斯经验方程.讨论了温度对这个主要竞争反应的影响,并指出该反应的温度不宜过高.     

孤岛减压渣油及南京焦化渣油热转化反应动力学模型

采用金属浴急速升温加热反应原料和在冷水中对反应残渣油急冷的方法,对孤岛减压渣油和南京焦化渣油在400～440℃条件下的裂解动力学规律进行了试验研究.建立了热转化动力学模型.这种金属浴反应器温度稳定、热容量大、传热速率高,优于电加热法.试验数据为进一步研究管式加热炉工艺计算提供了依据.     

微量热法研究酪氨酸酶催化氧化反应

在恒温条件下从嗜麦芽假单胞菌中获得酪氨酸酶,利用微量热法测定了酪氨酸酶催化氧化酪氨酸反应的动力学性质,并得出该反应符合Michaelis-Menten动力学的结论.该方法不需要将酶提纯,可以原位测定酶的活性.