氢氧化2,9,16,23-四羧基酞菁铁(Ⅲ)与咪唑类配体在水溶液中轴向配位反应热力学研究

用分光光度法研究了酞菁铁[Fe(III)Pc(COOH)4OH]在碱性水溶液中与咪唑类配体的轴向配位反应热力学.测得了反应[Fe( )Pc(COO-)4·OH]4- nL=[Fe( )Pc--(COO-)4Ln]3- OH-的平衡常数K,配位数n,标准摩尔焓变△rH0m.m和标准摩尔熵变△rS0     

羧酸钛（Ⅳ）配合物的合成和热分解反应

通过四氯化钛分别与草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸反应，制得Ｔｉ２Ｏ２（ＯＨ）２Ｌ·ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝二元羧酸根，ｎ＝１．５～３）５种新的固态配合物．用元素分析、ＴＧ和ＩＲ分析，确定了产物的组成．利用ＴＧ，ＤＳＣ，ＩＲ和Ｘ－射线衍射法对该配合物在空气气氛下热分解阶段及中间产物进行了确认．计算机求解热分解反应各阶段的活化能　，焓变△ｒＨ和熵变△ｒＳ．     

C_（16）Mn、C_（16）Cu配合物的热行为

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十六烷铵和四氯合铜（Ⅱ）酸正十六烷铵两种物质，进行了元素分析，并用ＤＳＣ、ＩＲ对它们进行了研究，发现存在一个固─固相交，且有较高的的焓变值和熵变值（△Ｈ＝５～６０ＫＪ／ｍｏｌ，△ｓ＝１５～１８０Ｊ／ｍｏｌ．ｋ），在较高的温度下具有化学稳定性．因此，四氯合锰（Ⅱ）、四氯合铜（Ⅱ）酸正十六烷铵可作为贮热物质。     

PuN气态分子的结构与热力学稳定性的理论研究

用密度泛函B3LYP方法计算了PuN分子的微观性质，不同温度下气态PuN分子的能量(E)、熵(S)及气态PuN分子生成反应的标准焓变△H^0、标准熵变△S^0和标准自由能变△G^0。计算结果表明，气态PuN分子不具有热力学稳定性。     

水合氧化铈HCO对As（Ⅲ）和As（Ⅴ）的吸附行为——热力学特征及机理

研究了水溶液中水合氧化铈(HCO)吸附As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的热力学及机理.绘制了不同温度下的等温吸附曲线,计算了热力学函数(标准吸附自由能变△G00、标准吸附焓变△H00、标准吸附熵变△S00).结果表明:HCO在所研究浓度和温度范围内对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的吸附等温线均能很好地采用Langmuir方程进行描述,其吸附过程均属于自发的熵驱动吸热反应,是一个熵增过程,其标准吸附焙变△H00分别为20.13和14.16 kJ/mol,标准自由能△G 0的减小是该吸附过程的推动力.结合红外光谱分析其主要反应机理趋向于配位化学吸附.     

辛醇对TritonX-100溶液胶束型态转化的影响

本文用流变学方法测定含辛醇的非离子型表面活性剂Triton X—100溶液的标准摩尔潘化吉氏自由能△_r~≠G_m~■、标准摩尔活化熵△_r~≠S_m~■、标准摩尔活化焓△_r~≠H_m~■,研究辛醇对Triton X—100溶液球型胶束向柱型胶束转化及非球型化轴比a/b的影响,同时探讨伯辛醇、仲辛醇、叔辛醇的影响规律。     

等温、等容化学反应平衡时平衡关系的讨论

通过对理想气体等温、等容反应系统等温方程与平衡常数的探讨,得出了-RTln Kc^θ=△rAm^θ（c^θ）的结论。将-RTln Kc^θ=△rAm^θ（c^θ）的结论用于过渡态理论,得到了选用不同标准态时对应的速率常数公式,也得到了不同活化能与活化热力学能、活化焓之间的关系式。通过对速率常数公式间的对比,给出了活化熵、活化热力学能、活化焓、活化亥姆霍兹函数和活化吉布斯函数在选用不同标准态时的区别。由上述结论及所得关系式,解释了由-RTln Kc^θ=△rGm^θ（c^θ）产生的矛盾,还分析了-RTln Kc^θ=△rGm^θ（c^θ）存在的原因及可用条件。     

苹果酸羟基钛（Ⅲ）配合物的合成及应用研究

苹果酸与三氯化钛反应，制得新的固态配合物Ti(OH)(C4H5O5)&;#183;1．5H20）。用元素分析、磁化率、IR和TG确定了配合物的组成。TG和DSC研究了它在空气、氮气下的热分解特性，计算机求解热分解反应各阶段的活化能Eα，焓变△rH和熵变△rs。将配合物在700℃无氧条件下与氨气反应，制得不含杂相(Ti2O3)的氮化钛晶体，这可作为低温合成氮化钛的一种新途径。讨论了制备氮化钛的反应机理。     

冠醚-碱金属离子配位反应从水到醇中的迁移热力学性质

用微量热法测定了２５ ℃时１８ － 冠醚－ ６ 与碱金属离子在醇溶液中配位反应的平衡常数（ｌｏｇ Ｋ） 及摩尔反应焓（Δｒ Ｈｍ）－ 结合文献数据,计算了这些配位反应从水到甲醇、乙醇中的迁移热力学函数,讨论了反应过程中的溶剂效应及焓熵关系－ 图３,表３ ,参１２     

量热法测定标准平衡常数的推求

根据标准热力学函数与标准平衡常数的关系，用量热法求算化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变，进一步求算化学反应的标准平衡常数，从理论上进行了推求。     

用拓扑指数估算烷烃物理化学性质

研究了烷烃的一些基本性质与连接性指数之间的定量关系，如范德华常数ａ、ｂ：临界体积Ｖ＿ｃ；偏心因子ω：标准生成焓△Ｈ＿ｆ￣０（ｇ）；标准生成自由焓△Ｇ＿ｆ￣０（ｇ）；标准熵Ｓ￣０（ｇ）．根据这些基本性质可以推算烷烃一系列重要物性如临界温度Ｔ＿ｃ；临界压力Ｐ＿ｃ；临界压缩系数Ｚ＿ｃ；沸点Ｔ＿ｂ等．这种估算方法简捷方便，不需要实验数据，且反映了物性与结构的关系．     

四氯合锰（Ⅱ）、四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵固－固相变的研究

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｍｎ）和四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｃｏ）两种物质,进行了元素分析,并用ＤＳＣ,ＩＲ对它们进行了研究．发现存在一个固－固相变,且有较高的焓变值和熵变值（△Ｈ＝３５～４０ｋＪ·ｍｏｌ－１,△Ｓ＝１１０～１２０Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１）,在较高的温度下具有化学稳定性,因此,Ｃ１０Ｍｎ,Ｃ１０Ｃｏ可作为贮热物质．     

乙酰柠檬酸三丁酯合成反应的热力学分析

采用基团贡献法分别估算了柠檬酸(CA)、正丁醇(NBA)、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酸酐(AR)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)和醋酸(AA)的热力学数据,通过计算分别得到了不同温度下直接酯化合成TBC液相反应和乙酰化合成ATBC液相反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔反应熵变、标准摩尔反应吉布斯自由能变及化学反应平衡常数,...     

镧与8-羟基喹啉水杨酸配合物的热化学研究

目的:由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成多元混合配合物,并测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。方法:应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMF:VEtOH:VHClO4=1:1:0.5)中的标准摩尔溶解焓。通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。结果:该配合物的化学式是La(C7H5O3)2?(C9H6NO)。各物质的溶解焓分别为△sH mΘ[LaCl3?7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH mΘ[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ?mol-1,△sH mΘ[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06 kJ?mol-1及?sH mΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-117.78±0.11 kJvmol-1。反应LaCl3?7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(l)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1。La(C7H5O3)2?(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△fHmΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1。     

立方体纳米Cu2O规定热力学函数的粒度效应研究

纳米材料的规定热力学函数是纳米材料本征性质,而粒径是其规定热力学函数值的重要影响因素之一.因此研究纳米材料的规定热力学函数的粒度效应对于指导预测纳米材料的规定热力学函数具有重要的科学意义.采用液相法合成了4种粒度在40～120 nm的立方体纳米Cu2O作为模型材料.利用原位微热量技术获取了Cu2O与HNO3反应过程的热力学参数,结合热化学循环热动力学原理及过渡态理论,计算得到不同粒径的纳米Cu2O的规定热力学函数,并讨论了粒度对标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和标准摩尔生成吉布斯能的影响.结果表明：随着粒径的减小,标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均增大.     

配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H20与吡啶-2,6-二甲酸（H2PDC）和1,10-菲哆啉（phen）反应生成了配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O。通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变。结果表明：反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1．根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）、反应速率常数和动力学参数（表观自由能、指前因子和反应级数）。在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快。     

四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基眯唑、吡啶、2-甲基毗啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHmθ和△rSmθ和△rSmθ结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-MeIt>KIm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHmθ与△rSmθ间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性。     

纸色谱热力学研究

本文从化学热力学角度对纸色R_M与1/T的关系进行了研究,提出了由纸色谱法求得相间分配焓（△H°）和相间分配熵（△S°）的方法。     

Mn_（50）Ni_（39）Sn_（11-x）Al_x合金的磁相变及磁卡效应

Ni-Mn基铁磁Heusler合金的巨大磁卡效应使其在磁制冷方面具有良好的应用前景.磁熵变是磁卡效应的重要量度,根据麦克斯韦关系,磁熵变不仅与马氏体相变前后磁矩的变化大小△Msf有关,而且与马氏体相变温度跨度（Martensitic Transition Temperature Range,MTTR）有关.本文中,我们制备了Mn50Ni39Sn11△xAlx（x=0,1,2）系列合金样品,发现随着Al含量的升高,虽然△Msf减小,但MTTR随Al含量增加的减少更快,使得（△Msf/MTTR）值增大,从而获得较大的磁熵变△SM.以上结果表明除增大△Msf外,降低MTTR值也是提高材料磁卡效应的有效方法.     

苹果酸羟基钛(Ⅲ)配合物的合成及应用研究

苹果酸与三氯化钛反应，制得新的固态配合物Ti（OH）（C4H5O5）·1．5H2O）．用元素分析、磁化率、IR和TG确定了配合物的组成．TG和DSC研究了它在空气、氮气下的热分解特性，计算机求解热分解反应各阶段的活化能Ea,焓变△rH和熵变△rs．将配合物在700℃无氧条件下与氨气反应，制得不含杂相（Ti2O3）的氮化钛晶体．这可作为低温合成氮化钛的一种新途径．讨论了制备氮化钛的反应机理．