甲基取代基的诱导效应、共轭效应和定位效应

以取代苯苯环碳原子化学位移为依据,用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数,讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应.化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应,经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应,甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态,总之相对于氢原子,甲基具有吸电子效应.甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应,在适宜条件下间位也有可能发生取代反应.     

芳环取代基σI,σC对FMO能量贡献的定量分离研究

分离了芳环上取代基诱导效应能和共轭效应能，对Ph（X）n的（X）n基属性从能量角度提出量化解释及定量应用．     

p-取代苯基化合物荧光发射光谱中取代基效应的定量研究

对不同体系的取代苯基化合物的荧光发射光谱中的取代基效应进行了研究.其中,对于二苯乙烯衍生物、1,4-双(取代苯乙炔基)苯,激发态取代基参数(σcccx)的单参数方程的相关系数均在0.98以上;对于取代苯乙烯、取代α-甲基苯乙烯和反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯,则用Hammett参数(σp)和σcccx的双参数方程关联,相关系数均在0.96以上.结果表明,激发态取代基参数能用于共轭化合物的荧光发射能量的定量研究.     

苯环取代基定位效应的教学初探

芳烃亲电取代反应的定位效应很复杂,苯环上的亲电取代定位规律是经验规则,至于理论解释则尚不完善.提出在激发态时苯环上π电子成对运动、均匀分布的观点,并结合共振论和电子对互斥作用对取代基的定位效应进行较直观的定性解释.     

N_3H_3分子取代基效应的的量子化学研究

计算了羟基(—OH)和甲基(—CH3)对环丙氮烷和丙氮烯的取代基效应.环丙氮烷引入羟基后,1,2-二羟基环丙氮烷和1,2,3-三羟基环丙氮烷的N—N单键显著增长,而羟基的引入使丙氮烯分子的NN双键的键长变短,N—N单键的键长变长.引入甲基后,环丙氮烷的键长增长,而丙氮烯的NN双键的键长增长,N—N单键的键长变短.取代基引入后,N原子的孤对电子与N—O(N—C)键之间发生相互作用,整个分子的超共轭作用增强.随着取代基数目的增多,总能量和生成热降低,取代基数目与分子能量之间具有较好的相关性.     

取代基立体效应对氮苄叉苯胺氢核磁共振 化学位移的影响

合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报道二芳基希夫碱p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)进行了比较.结果表明:在o-XBAY-p中,邻位基团的立体效应,严重削弱了取代基X和Y电子效应对δH(CH=N)的影响,使δH(CH=N)与取代基X和Y的电子效应常数之间没有良好的定量关系,并且使o-XBAY-p的δH(CH=N)比p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)普遍增大.本文观察到的这一新的实验现象,以前未见报道,它对于利用核磁共振1H NMR化学位移解析希夫碱化合物的分子结构有重要参考价值.     

芳环上亲电取代位置的简易判别法

本文从电负性，键型和电子效应三个方面总结归纳出定位基和杂原子的特征，并将其用于识别芳环上亲电取代的位置，从而找到一种反应位置的简易判别法，从键型来判断杂原子的定位特征，尚属首次。     

红外光谱νC=0与取代基的电子效应

根据取代基对羰基的红外光谱振动频率的影响。推导出计算各类取代基电子效应的公式，计算结果，与取代基电子效应定性顺序很好吻合。     

取代基效应对有机化合物性质的影响

取代基效应是有机结构理论的重要组成部分。取代基效应对有机化合物的物理性质、化学性质和反应活性等都有着重要影响，了解有机化学中的取代基效应及其在有机化学中的作用方式，对于学习有机化学及应用有机化学知识都至关重要。     

动胶菌HP3对芳香化合物的降解及取代基效应分析

动胶菌HP3是从溴胺酸污染的土壤中分离到的一株高效降解溴胺酸的菌株，实验结果表明，它除了能降解溴胺酸外，还能降解1，4-二羟基蒽醌-2-磺酸钠、1-氨基蒽醌-2-磺酸钠、9，10-蒽醌、1，4，5，8-四羟基蒽醌等蒽醌系化合物，也能降解苯胺、苯本分、邻苯二酚、邻苯二甲酸等苯系化合物，但不能降解苯磺酸钠、对氨基苯磺酸钠，更不能对溴胺酸的降解产物2-氨基-3-羟基-5-溴苯磺酸钠的2，3-二羟基-5-溴苯磺酸钠做进一步降解，苯胺在所试的苯系化合物中是该菌株细胞本科系的天然底物，探讨了取代基影响蒽醌环和苯环降解的电子效应和空间效应。     

取代基对2—取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱的影响

考察10种2-取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱，发现随取代基共扼效应的增强，吸收带红移，位移量△λ与衡量共轭效应的取代基常数△σ（△＝σP-σm）之间符合Hammett方程。     

顺式聚乙炔衍生物取代基效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法(SCF-CO)讨论了顺式聚乙炔取代衍生物的取代基效应。研究表明,这些取代衍生物仍存在带隔。吸电子基团(-CN,-F)的取代使体系的电子亲合势和电离势增大,而给电子基团(-CH_3,-NH_2)的取代,则使体系的电离势降低。     

取代基效应对有机物性质及反应的影响

探讨了取代基效应对有机物性质、反应取向、反应活性及中间体稳定性等方面的影响从而总结出一般规律。     

亚碘酰苯氧化锰卟啉反应的取代基效应研究

报道了锰卟啉系列化合物被ＰｈＩＯ氧化开环的反应动力学和取代基效应对反应的影响规律，研究结果表明，单锰卟啉被ＰｈＩＯ氧化反应在动力学上为一级反应，且反应动力学常数ｋ与取代基特性常数σ之间存在线性关系。     

2,4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶紫外光谱的取代基效应

测定了2，4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶两个系列化合物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收波率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系，线性相关系数分别在0．99和0．95以上。     

取代基诱导效应指数的简便求算

根据取代基诱导效应指数（Ｉｎ）与基团电负性（ｘ）之间的线性关系，提出了求算取代基诱导效应指数的一个简便公式：Ｉｎ×１０＾２＝１５．８１７ｘ－３１．７６。运用该公式，求出了５２个取代基的诱导效应指数。其计算值与献值接近。并且与取代基的诱导效应定性序列，取代基常数（Ｔａｆｔ５）等有一致关系。