含α，β-不饱和酮的新的环金属钌配合物的合成及其对HSO3-的识别

将 4-(2-吡啶基) 苯乙酮与 3-醛基-7-N, N-二乙基氨基香豆素缩合反应, 获得了具有α,β-不饱和酮结构的C,N-配体(1) ,再将该配体与[Ru(cycme) Cl₂]₂和 2,2''-二联吡啶反应, 得到了具有 α,β-不饱和酮的环金属钌配合物(2) ,并通过¹H NMR, MS 和紫外-可见吸收光谱表征了其结构．结果表明: 该配合物的最大吸收峰位于 475 nm,其摩尔消光系数达到 5.2×10⁴ mol^-1 ·L·cm^-1 ; 在 PBS 缓 冲溶液中, 可选择性识别 HSO₃^-, 对 HSO₃^-检测限为37 μmol /L.     

乔木茵芋中黄酮和生物碱类化合物及其镇痛活性研究

 对乔木茵芋进行化学成分研究.采用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶LH-20柱色谱、RP-Csub>18柱色谱等方法分离化学成分,¹H NMR、¹C NMR等方法进行结构鉴定,从中分离鉴定了5个黄酮类化合物:槲皮素(1),槲皮苷(2),山奈酚-3,7-葡萄糖苷(3),枸橘苷(4),橙皮苷(5);1个生物碱类化合物:1-甲基-2-苯基-4-喹啉酮(6).所有化合物均为首次从该种植物中分离得到.并采用小鼠醋酸扭体法和热板法检测乔木茵芋总提取物及乔木茵芋总生物碱提取物的镇痛活性.结果显示乔木茵芋总提物和乔木茵芋总生物碱提取物均可明显抑制醋酸所致小鼠扭体反应,此外乔木茵芋总生物碱提取物还可明显提高小鼠对热刺激的痛阈值,具有较好的镇痛活性.     

New evidence for microstructural evolution model of acid-activated montmorillonite

Ca-montmorillonite samples from Choushan treated at various acid concentrations were studied using chemical analysis, XRD, ²⁹Si and ²⁷Al MAS NMR, to investigate the microstructure of the activated montmorillonites. With the increase of acid concentration and dissolution of cations of montmorillonite, the intensity of d(001) decreased obviously and significant changes of the microstructure of Si and Al occurred. There were two new types of structural units of Si atoms formed: (SiO)₃SiOH units and Q⁴(0Al) units. For Al atoms, in the course of activation, the removal of one of a pair of octahedral aluminium atoms from montmorillonite removed two hydroxyl groups and left the other aluminum of the pair in the four-fold coordination. The ²⁷Al signal at δ 54.0 corresponding to Al^Ⅳ arose from the four- coordinated Al in the octahedral sheet. This study first con-firmed, by ²⁹Si and ²⁷Al MAS NMR spectra, that the model of microstructural evolution for activated montmorillonite postulated by Thomas et al. (1950) is correct.     

基于二芳硫醚中间体的硫罗丹明合成

本实验以间碘苯胺为起始原料,通过合成二芳硫醚中间体并进一步与苯甲醛反应缩合得到硫罗丹明,总产率达53%。其结构经¹H NMR和¹³C NMR进行表征,并测定了硫罗丹明的激发和发射光谱,为硫罗丹明的荧光成像应用奠定了基础。     

5-硝基糠醛缩胺类化合物的合成

 以糠醇为原料,经酯化,硝化,水解,氧化制得关键中间体5-硝基糠醛,总收率51%;再与胺类化合物反应合成了一系列5-硝基糠醛缩胺类化合物,收率71%~89 %.产物及中间体经IR,¹H NMR,MS确证结构.     

东海陆架坡折处温度微结构观测

对2004年3月7日至9日东方红2号科学考察船利用自由沉降的微结构剖面仪TurboMAP-II在东海陆架坡折海区获取的高垂向分辨率的温度资料进行了分析和计算，并将计算得到的热扩散系数与由流速剪切得到的湍混合率进行了比较. 结果表明，观测海区的温跃层附近存在着由小尺度内波、Kelvin—Helmholz不稳定及盐指现象导致的较强的温度脉动. 观测站位的热耗散率大都分布在 10^-10—10^-6℃²·s^-1，并且呈现出低-高-低的垂向分布特征；相应的热扩散系数的范围是从10^-6—10^-2m²·s^-1，其垂向分布与热耗散率恰好相反，为高-低-高. 整个断面的平均热扩散系数为2.95×10^-3m²·s^-1，此值大于利用流速剪切计算的沿断面平均的湍混合率2.32×10^-3m²·s^-1. 通过对盐指区和非盐指区热扩散系数与湍混合率的比较，表明盐指现象的存在是热扩散系数大于湍混合率的主要原因.     

Energy flow between litter of Puccinellia tenuiflora community and soil microorganisms in Songnen Grassland in Northeast China

The energy flow process between litter of Puccinellia tenuiflora community and soil microorganisms has been studied and a compartment model established to discuss the characteristics and function of microorganism during decomposing litter. The results show that during the process of energy flow through microorganism, the energy input is 1357.84 kj'm^-2'a^-1; the energy absorbed by microorganism is 733.97 kj'm^-2'a^-1in which up to 552.29 kj'm^-2'a^-1 energy is consumed for respiration and the energy about 181.23kj'm^-2'a^-1 is formed for microorganism biomass. 95% of the litter accumulated on the ground annually would be decomposed in 1. 85 years and the decomposition index is 1. 93. The mathematical model of the energy x^( t) absorbed by microorganism of the year was described as x₂(i) = 733. 97 -0. 82e^-1.85t and the model of the energy x₂(t) formed for microorganism biomass of the year is expressed as x2( t) = 181.23 - 0. 37ee^-1.85t + 0.005ee^-4.05t. The equilibrium state of the energy absorbed by microorganism is 733.97 kJ'm^-2*a^-1 and the equilibrium state of the energy formed for microorganism biomass is 181.23 kj*m^-2*a^-1.     

Alkalibacterium sp. SL3中α-半乳糖苷酶基因的克隆、表达和性质研究

以大布苏盐碱湖分离菌Alkalibacterium sp. SL3的DNA为模板,利用PCR扩增α-半乳糖苷酶基因(galSL3),构建重组质粒pET-22b-galSL3,转化至大肠杆菌BL21（DE3）诱导表达重组酶（rGalSL3）. 通过镍柱亲和层析分离纯化重组酶,并对纯化的重组酶进行性质研究. 研究表明,纯酶rGalSL3最适pH值为5.5,最适温度为55℃;该酶在pH值 5.0~10.0保持90%以上的剩余酶活,在50℃有非常好的热稳定性. 在0~1.5mol·L^-1 NaCl溶液中该酶的酶活基本不受影响,在3.0mol·L^-1 NaCl溶液中有很好的稳定性. Pb²⁺、Ca²⁺、Co²⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Triton-100和β-mercaptoethanol等对重组酶的活性有明显的促进作用. 该酶水解对硝基苯基-α-D-吡喃葡萄糖苷的K_m、v_max和k_cat分别为(2.64±0.02)μmol·mL^-1、(454.55±0.59)μmol·(mg·min)^-1和(347.73±1.27)s^-1. 重组酶可水解蜜二糖和棉籽糖,不能水解瓜尔豆胶.     

Effects of lanthanum and gadolinium on proliferation and differentiation of primary osteoblasts

The effects of La³⁺ and Gd³⁺ on the proliferation, differentiation and adipogenic transdifferentiation of rat calvarial osteoblast-like cells (ROB cells) were evaluated by MTT method， measuring the activity of alkaline phosphatase (ALP) and Oil red O measurement. Both of La³⁺ and Gd³⁺ inhibited the proliferation of ROB cells at all concentrations (1×10^-5, 1×10^-6, 1×10^-7, 1×10^-8, 1×10^-9 mol?L^-1). La³⁺ at concentration of 1×10^-5 mol?L^-1 significantly increased the alkaline phosphatase activity of ROB cells up to 3 folds (P<0.01). However, the effects reversed to inhibit at other concentrations. Gd³⁺ played a negative role in the alkaline phosphatase activity. La³⁺ inhibited the adipogenic transdifferentiation of ROB cells at all concentrations in a dose-dependent way. However, Gd³⁺ promoted the adipogenic transdifferentiation of ROB cells at 1×10^-8 and 1×10^-9 mol?L^-1. These findings suggested that the effects of rare earth elements on the proliferation, differentiation and adipogenic transdifferentiation of ROB cells were dependent on their concentrations and species     

3种观赏性石斛的光合特性比较研究

为探明3种观赏性石斛属Dendrobium Sw.植物在光合生理方面的差异,为其栽培及规模化种植提供理论依据。本研究以3种观赏性石斛(叠鞘石斛D.denneanum Kerr.、流苏石斛D.fimbriatum Hook.和束花石斛D.chrysanthum Wall.ex Lindl.)为材料,测定其叶片的光响应曲线、CO₂响应曲线及叶绿素相对含量(SPAD值),探究其光合特性。结果表明,叠鞘石斛、流苏石斛和束花石斛3种石斛属植物的光补偿点(LCP)分别为2.15 μmol·m^-2·s^-1、3.74 μmol·m^-2·s^-1、1.79 μmol·m^-2·s^-1,光饱和点(LSP)分别为995.09 μmol·m^-2·s^-1、679.44 μmol·m^-2·s^-1、712.28 μmol·m^-2·s^-1,LCP均低于5 μmol·m^-2·s^-1,LSP均低于1 000 μmol·m^-2·s^-1,属于典型的阴生植物,具有较强的耐阴性;3种石斛的最大净光合速率(P_max)分别为3.54 μmol·m^-2·s^-1、3.86 μmol·m^-2·s^-1、4.03 μmol·m^-2·s^-1,表观量子效率(AQY)分别为0.042,0.044和0.051,束花石斛的P_max和AQY最大,光合作用能力较强。3种石斛的CO₂响应曲线中,最大净光合速率(A_max)大小依次为叠鞘石斛(11.99 μmol·m^-2·s^-1)、流苏石斛(10.87 μmol·m^-2·s^-1)、束花石斛(4.75 μmol·m^-2·s^-1),叠鞘石斛利用CO₂进行光合作用的能力最强;3种石斛的CO₂饱和点(CSP)无显著性差异,在CO₂浓度不大于2 000 μmol·mol^-1时均未到达饱和点;CO₂补偿点(CCP)具有显著性差异,CCP分别为100.12 μmol·m^-2·s^-1、158.02 μmol·m^-2·s^-1、134.44 μmol·m^-2·s^-1,其中叠鞘石斛的CCP最低,对低浓度CO₂的利用能力最强。3种石斛叶片的SPAD值分别为51.09,56.93和58.06,其高低与其净光合速率的大小有一定程度的相关性。在3种石斛中,束花石斛的光合作用能力最强,对弱光的利用能力较强;流苏石斛对弱光的利用能力较弱,光照适应范围狭窄;叠鞘石斛对强光的利用能力较强,光合作用适应范围较广。此外,3种石斛均具有较强的耐阴性,对CO₂的耐受性也较强,在种植时应提供适当的遮阴和增加CO₂浓度来提高石斛的光合作用能力。     

不同生长调节剂提高香荚兰抗逆能力的研究

 研究了6种不同生长调节剂脱落酸(abscisic acid,ABA,5μg·L^-1)、膨大剂(CPPU,5μg·L^-1)、那氏试剂(778诱导剂,5×10⁶μg·L^-1)、烯效唑(uniconazole,10μg·L^-1)、长效BR-120(0.2μg·L^-1)、几丁质(chitin,10μg·L^-1)喷施香荚兰植株对其抗逆能力的影响.结果表明:各种处理后叶片内超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)活性提高和丙二醛(MDA)含量降低.其中,烯效唑的效果最佳,其次为BR-120,其它调节剂也有一定的作用效果此外,还对ABA处理后随取样时间不同植株抗逆能力的变化作了初探.     

盐生荒漠与绿洲农田土壤CO2通量的对比研究

为定量确定干旱区土地利用变化对土壤CO₂通量的影响,采用LI-8100观测了原始盐生荒漠和垦荒农田的土壤CO₂通量.结果表明：在整个生长期内,农田土壤CO₂通量平均速率为3.19μmol?m^-2?s^-1,盐生荒漠为0.08μmol?m^-2?s^-1.农田土壤CO₂通量的日过程呈单峰型,盐生荒漠则呈双峰型;农田土壤CO₂通量远高于盐生荒漠,盐生荒漠夜间的土壤CO₂通量均为负值.绿洲农田最高月均值出现在7月(4.67μmol?m^-2?s^-1);荒漠最高出现在6月(0.17μmol?m^-2?s^-1),9月后荒漠土壤CO₂通量的月均值降为负值.进一步研究表明：盐生荒漠垦荒前后土壤CO₂通量与土壤温度的相关性都随土壤深度增加而减小,而与近地面10cm气温关系最密切;湿润事件对土壤CO₂通量具有促进作用.盐生荒漠开垦为农田后不仅改变了土壤CO₂通量的量级,且在一定程度上改变了通量的方向.     

Ce-MOF/CB纳米复合材料的合成及其对5-羟色胺的电化学检测

制备了一种铈-金属有机框架/炭黑（Ce-MOF/CB）纳米复合材料,将其修饰于玻碳电极（GCE）上,用于对5-羟色胺（5-HT）的电化学测定. 通过扫描电子显微镜（SEM）、能量色散X射线谱仪（EDS）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）对Ce-MOF/CB进行了表征. 电化学实验结果表明：Ce-MOF/CB对5-HT的电化学氧化具有良好的电催化活性. 5-HT的峰电流与该物质的量浓度在6.77×10^-8~1.00×10^-5 mol·L^-1内呈线性关系,检测限（LOD）达1.0×10^-8 mol·L^-1（信噪比S/N=3）.     

巨分子云核CO同位素光度与红外光度相关关系的比较研究

利用两个已发表的CO J=1-0观测样本, 结合¹²CO(1-0), ¹³CO(1-0)和C¹⁸O(1-0)与红外IRAS 4个波段数据, 对29个CO J =1-0基本完全成图云核计算了它们的一些基本参数, 如云核尺度、维里质量、¹²CO(1-0), ¹³CO(1-0)与C¹⁸O(1-0)的总光度、红外光度等. 给出了¹²CO(1-0), ¹³CO(1-0)和C¹⁸O(1-0)光度与红外光度及它们比值之间的相关性, 进而讨论恒星形成率(红外光度)与分子气体示踪之间的关系. 结果表明CO J =1-0同位素光度之间有着很好的相关性, 且CO J =1-0同位素光度与红外光度均有一定相关性, 但是相关性不如河内47个巨分子云核和河外65个星系HCN J =1-0与红外光度及其比值之间的相关性好. 这些也许暗示恒星形成率和恒星形成效率主要依赖于高的气体体密度而并非高的柱密度.     

基于透明微针拉曼原位检测H2O2

在聚甲基丙烯酸甲酯-微针（PMMA-MNs）阵列上修饰聚多巴胺（PDA）层,通过离心技术将金纳米粒子（Au NPs）组装在MNs表面,构建纳米金@聚多巴胺@聚甲基丙烯酸甲酯微针阵列（Au@PDA@MNs）.Au@PDA@MNs有强表面增强拉曼散射（SERS）效应,以罗丹明6G（R6G）作为拉曼探针,在10^-4~10^-8 mol·L^-1的范围内有良好的线性响应,检测限（LOD）可达3.1×10^-10 mol·L^-1.为了检测过氧化氢（H₂O₂）,4-巯基苯硼酸（4-MPBA）被修饰在Au@PDA@MNs上以构建功能化的MNs.利用4-MPBA分子氧化生成4-羟基硫代苯酚（4-HTP）和MNs的透光性,基于1 000 cm^-1和1 068 cm^-1处拉曼强度比（I_{1 000}/I_{1 068}）的变化,完成了H₂O₂的拉曼定量检测,I_{1 000}/I_{1 068}的变化与H₂O₂浓度成定量关系.线性响应范围为10~2 000 μmol·L^-1,LOD为0.93 μmol·L^-1.MNs和SERS技术的结合为确定具有短半衰期和弱拉曼信号的疾病相关生物标志物开辟了一条新途径.     

Adsorption of Xe in zeolite MCM-22

Adsorption of xenon in zeolite MCM-22, a zeolite containing two separate pore systems，has been investigated in detail by variable temperature (VT) ¹²⁹Xe NMR spectroscopy. NMR results suggest that Xe atoms are preferentially adsorbed in the supercages of the zeolite at low Xe pressure (less than a few atmosphere), while Xe atoms can penetrate into the two-dimensional sinusoidal channels at high Xe pressure. Exchange of xenon at the different adsorption sites in the same supercage, i.e. xenon atoms in the two pockets and those in the central part of the supercage, was confirmed at 145 K by two-dimensional (2D) ¹²⁹Xe NMR exchange spectroscopy. The time scale for the exchange is about several milliseconds.     

多通道电化学基因传感阵列快速联检AML相关耐药基因的新方法

筛选并制备高特异性 DNA 探针,与纳米粒子标记技术相结合,设计多通道电化学基因传感阵列检测模式,建立灵敏、快速、简便、经济的急性髓系白血病（AML）相关多药耐药基因（MDR1和MRP）检测新方法. 该方法具有较好的特异性、灵敏度和重现性,能够在1.0×10^-14 ~ 1.0×10^-12 mol·L^-1和5.0×10^-14~5.0×10^-12 mol·L^-1范围内,分别实现对AML 相关多药耐药基因序列MDR1和MRP的定量检测. 该方法有望为预测肿瘤治疗效果和临床制定治疗方案提供参考依据.     

泡沫镍上原位生长CoMn2O4多级空心纳米球作为超级电容器电极材料的电化学性能研究

采用水热法结合空气气氛中的热处理过程,在泡沫镍（NF）表面生长了锰酸钴（CoMn₂O₄）多级空心纳米球,通过X射线衍射仪（XRD）、场发射扫描电镜（FE-SEM）和X射线光电子能谱（XPS）等测试手段对纳米球进行了表征.在三电极电化学测量系统中,0.1Co²⁺-250电极材料在5 mA·cm^-2时的面积比电容高达6 184 mF·cm^-2.以0.1Co²⁺-250为正极,商用活性炭（AC）为负极组装而成的混合超级电容器,在1.6 mW·cm^-2时的最大能量密度为0.112 mWh·cm^-2.即使在功率密度为16 mW·cm^-2时,能量密度仍达到0.064 mWh·cm^-2.在2 mA·cm^-2的电流密度下,经过10 000次充放电循环后,电容保持了初始值的93%.因其优越的电化学性能和低成本的便捷合成方法,CoMn₂O₄多级空心纳米球作为电极材料具有重要的应用前景.     

CdS/Ru（bpy）32+电致化学发光传感器的构建及邻苯二酚的检测

基于硫化镉量子点（CdS QDs）对三联吡啶钌（Ru（bpy）₃²⁺）电致化学发光（ECL）信号的增敏作用,在电极表面滴涂CdS QDs,然后引入含有多壁碳纳米管（MWCNTs）和金纳米粒子（Au NPs）的（Ru（bpy）₃²⁺）复合物（MWCNTs-Au NPs-Ru（bpy）₃²⁺）,得到了自增强CdS/Ru（bpy）₃²⁺ECL传感器.该传感器同时包含了ECL物质Ru（bpy）₃²⁺和共反应剂CdS QDs,具有自增强特点,MWCNTs和Au NPs的存在可进一步放大传感器的信号.邻苯二酚的电极氧化产物与Ru（bpy）₃²⁺之间存在能量转移,导致ECL信号淬灭,从而实现了邻苯二酚的灵敏检测,线性响应范围为5.0×10^-9~1.0×10^-5 mol·L^-1,检出限为1.5×10^-9 mol·L^-1.该传感器用于河水中邻苯二酚的检测,结果令人满意.同时,传感器也表现出良好的重现性和稳定性.     

Surface modification of γ-Al2O3 by sodium ions

¹H/²³Na double resonance NMR techniques were employed to study the modification of surface hydroxyls on γ-Al₂O₃ by sodium ions. ¹H→²³Na cross polarization (CP) experiment can resolve three kinds of sodium cations that are closely associated with surface hydroxyl groups, while the signal of deposited salt-Na₂CO₃, which is not connected to surface hydroxyl groups, is completely suppressed. ¹H{²³Na} spin echo double resonance experiments reveal the surface modification in more detail. At low Na⁺ coverage (5%, 10%), the acidic hydroxyl groups are preferentially coordinated with sodium ions, while both the acidic and the basic hydroxyl groups are accessible for sodium ions at high coordination that causes proton of the OH groups to be easily dissolved, which is evidenced by the fact that with calcination temperature of the catalysts increasing, the acidic hydroxyl groups are preferentially removed and only the basic hydroxyl groups remain when the calcination temperature is raised to 600℃.