以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2做催化剂合成DPOMA

以自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2做催化剂,用双环戊二烯、乙二醇和甲基丙烯酸为原料合成了甲基丙烯酸双环戊二烯氧基乙酯(DPOMA),并用红外光谱对目标产物及TiSiW12O40/ TiO2进行了表征.结果表明,固载杂多酸盐催化剂对酯化合成DPOMA具有催化活性高、酯收率大、产品后处理简单且具有易于回收、可多次重复使用和不污染环境等优点.     

丙烯酸双环戊二烯酯合成

以丙烯酸和双环戊二烯为原料,合成丙烯酸双环戊二烯酯。实验表明,磷钨酸作为催化剂时产率较好,产品纯度较高,催化剂的加入量约占总反应物料的2%较适宜;以对苯二酚和吩噻嗪按等质量比复配而成的复合体系为阻聚剂时,有效地阻止了该反应中的聚合副反应,复合阻聚剂加入量为0.8%较适宜。     

苯酚双环戊二烯环氧树脂的合成与固化性能研究

以苯酚和双环戊二烯为原料,通过Friedel-Crafts反应,合成了双环戊二烯酚树脂(DPR)。用环氧氯丙烷对该树脂进行环氧化,还制得了含有双环戊二烯结构的环氧树脂(DER)。系统地考察了合成反应的条件,所得环氧树脂的最大环氧值为0.31~0.35,有机氯含量小于0.02mol/100g。用红外光谱考察了以甲基六氢苯酐(MeHHPA)为固化剂时该树脂在180 ℃时的固化速度,固化3.5 h时, 环氧开环的转化率大于92%。DSC的分析表明DER与双酚A环氧树脂E51混合(质量比为1:1),固化树脂的玻璃化转变温度T_g比E51固化树脂的玻璃化转变温度高15 ℃。     

磷钨杂多酸季铵盐催化合成二氧化双环戊二烯

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,双氧水（H2O2）为氧源,催化氧化双环戊二烯（DCPD）制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂（种类及用量）、反应溶剂、双氧水浓度、反应温度及反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明,适宜的反应条件为：以1,2二氯乙烷为溶剂,十八烷基三甲基溴化铵磷钨杂多酸盐为催化剂,n（Cat）：n（DCPD）：n（H2O2）=2．86：1000：2600,ωH2O2=50％的H2O2为氧源,反应温度60℃,反应时间15h。在此条件下,反应物的转化率可达到99．99％,二氧化双环戊二烯的选择率达到97．47％。合成产物经色谱一质谱和。HNMR分析为目标产物二氧化双环戊二烯。     

双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂合成新工艺

阐述了双环戊二烯在不饱和聚酯树脂生产中的重要意义,采用了水解法对＂工业级＂双环戊二烯合成不饱和聚酯树脂合成工艺进行了研究,确定了适宜合成工艺。MDI的加入代替了苯乙烯,改善了产品性能,制得了一种新型环保树脂。     

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合反应的研究

报道了ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ８Ｏ］（１）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ８Ｈ１１Ｎ］（２）;ＴｉＣｌ４·２［Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２］（３）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ７Ｎ］（４）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ５Ｈ５Ｎ］（５）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ４Ｈ８Ｏ２］（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论,由此得到了优化的反应条件。     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

双环戊二烯(DCPD)的综合使用

DCPD在聚合反应中首先通过CPD环双键的反应,然后通过降冰片稀环中的乙稀型双键加成反应,从而实现了高分比,制造出含有大量双键的高软化点的石油树脂,DCPD可以热聚合也可以催化聚合.     

由N-羟乙基乙二胺合成哌嗪

研究了以N－羟乙基乙二胺（HDEA）为原料,经催化脱水环化全盛哌嗪（PIP）的过程;考察了不同的催化剂,催化剂用量,反应时间、温度、压力,溶剂配比等对转化率和哌唪选择性的影响。结果表明,较好的催化剂为Raney Ni(C),在180℃,3MPa,溶剂与原粒配比6：1（mol:mol）,催化剂用量ω=0.10,反应时间3h时,得到的转化率为89.2％,选择性85.0％,收率75.8％。小试数据能在放大试验中重复,精馏分离得到的产品哌嗪纯度＞98.0％。     

改性分子筛异构化合成高密度燃料挂式四氢双环戊二烯

利用正硅酸四乙酯化学液相沉积方法对HY分子筛进行改性处理。采用低温N2吸附(BET)、吡啶-红外(PyIR)及氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)等手段,对改性HY分子筛的骨架结构、表面酸性等进行表征。使用高压反应釜,以桥式四氢双环戊二烯为原料,对改性HY分子筛异构化合成挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)的活性进行评价。结果表明:改性后HY分子筛的骨架结构基本不变,但比表面积减小,表面强酸中心数目减少;改性后HY分子筛的催化活性有所下降,而择形性能及活性明显提高;控制HY分子筛与改性剂的质量体积比(g/m L)为10∶2时,催化剂重复使用2次,反应转化率高达76.13%,exo-THDCPD收率为75.37%。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成苹果酯-B

报道了以TiSiW12O40/TiO2为催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇反应合成了苹果酯-B,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响.实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成苹果酯-B的良好催化剂,在乙酰乙酸乙酯与1,2-丙二醇物质的量比为1:2,催化剂为反应物料总质量的1.13%,石油醚为带水剂,反应时间2.0 h的优化条件下,苹果酯-B的收率可达93.4%.     

TiSiW12O40/TiO2催化合成氯乙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，通过氯乙酸和正丁酸反应合成了氯乙酸正丁酯，并探讨了诸因素对产率的影响。实验表明：TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性，醇酸物质的量比为1．4：1，催化剂用量为反应物料总量的2．0％，反应时间0．5h，反应温度130－139℃，产率可达66．51％。     

苯甲酸丙酯的合成研究

报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为催化剂，对以苯甲酸和丙醇为原料合成苯甲酸丙酯的反应条件进行了研究，实验结果表明，TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性，最佳反应条件为：醇酸物质的量比为4：1，催化剂的用量为反应物料总量的1．5％，反应时间2．5h，上述条件下，苯甲酸丙酯的产率为70．5％。     

肉桂酸乙酯的合成研究

报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2催化剂，对以肉桂酸和乙醇为原料合成肉桂酸乙酯的反应条件进行了研究。实验结果表明；TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性，最佳反应条件为；醇酸物质的量比为9：1,催化剂的用量为反应物料总量的2.0%，反应时间3.0h，上述条件下，肉桂酸乙酯的产率为58.7%。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丁酸正丙酯

首次以固载杂多酸盐ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２为多相催化剂,通过正丁酸和正丙醇反应合成了丁酸正丙酯,并探讨了诸因素对酯化率的影响。实验表明：ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２具有良好的催化活性,醇酸物质量之比为１．４：１,催化剂用量为反应物料总量的２．０％,反应时间２．０ｈ,反应温度１０６～１１２℃,酯化率可达９８．３％。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过丙酸和正丁醇反应合成了丙酸正丁酯,并探讨了诸因素对酯化率的影响,实验表明,TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸物质的量比为1．3：1,催化剂用量为反应物料总量的1．5％,反应时间1．0h,反应温度116－128度,酯化率可达71％。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸系列酯

以固载杂多酸盐TiSiWl2O40／TiO2为多相催化剂，对以乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇和丙酸为原料合成丙酸系列酯的反应条件进行了研究。实验表明TiSiWl2O40／TiO2是合成丙酸系列酯的良好催化剂。通过较系统地研究醇酸的物质的量的比、催化剂用量、反应时间诸因素对酯收率的影响，得到合成丙酸系列酯的最佳反应条件。     

TiSiW12O40／TiO2催化合成苯甲酸丙酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，对以苯甲酸和丙醇为原料合成苯甲酸丙酯的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiW12O40/TiO2是合成苯甲酸丙酯的良好催化剂，最佳反应条件为：醇酸摩尔比为4：1，催化剂用量为反应物料总量的1.5%，反应时间为2.5h。上述条件下，苯甲酸丙酯的产率可达70.5%。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，对以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究，实验表明TiSiW12O40/TiO2是合成丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂，较系统地研究了醛醇的物质的量的比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响，得到最佳反应条件为：n(丁醛)：n(乙二醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间1．0h，上述条件下，丁醛乙二醇缩醛的收率可达81．9％。