分配法研究溴分子和卤离子的相互作用

用液—液分配法测定溴分子和配位体卤离子(X=Cl~-、Br~-、F~-)在离子强度I=3.15mol·L~(-1)NaClO_4下水溶液中的稳定常数.     

氧化还原循环对Ag/γ-吡啶甲酸体系表面增强喇曼散射效应的影响

通过改变非对称方波电位阶跃的各个参数,控制0.1 mol·L~(-1)KBr及0.05 mol·L~(-1)γ-吡啶甲酸体系(pH=9.5)中银的氧化还原循环(ORC)过程的氧化过电位、还原过电位及氧化电量。用扫描电镜观察不同参数的ORC过程对银电极表面微观形态的影响,并研究了电极表面形态的变化对表面增强喇曼散射(SERS)效应的影响。实验结果表明,还原过电位和ORC过程中的氧化电量对电极表面形态及SERS效应有较明显的影响。另外,还用电结晶理论及表面局域场增强理论对实验结果进行了讨论。     

超微粒La2O3的制备与形态研究

采用均匀沉淀法,用尿素为水解剂,60～90℃,0.005mol·L~(-1)≤C(La~(3+))≤0.025mol·L~(-1),0.27mol·L~(-1)≤C(urca)≤0.81mol·L~(-1),用La(NO_3)_3溶液备了La(Ⅲ)的超微粒化合物,所得沉淀为LaOHCO_3,具有与CaCO_3超微粒相似的结晶形态,粒径≤0.02μm.将此超微粒前驱体置于高温沪中,1200℃烧1h后,得到La_2O_3超微粒,粒径≤0.04μm.     

利用分光光度法研究三价铁盐的水解现象

利用分光光度法对常见三价铁盐的水解现象进行了较为详细的研究,从化学平衡的角度说明了产生这些现象的原因,并对实验现象和结果进行了讨论,从而得出了一些比较有价值的规律.1 实验药品和仪器1.1 不同浓度三氯化铁的配制称取 FeCl_3·6H_2O6.7579g,用1 mol·L~(-1)HCl 溶液溶解并定容至250 ml,得0.1mol·L~(-1)的 FeCl_3溶液.定量移取5.00 mlFeCl_3溶液于50ml 容量瓶中,用1 mol·L~(-1)HCl 溶液定容,得0.01 mol·L~(-1)的 FeCl_3 溶液.同理,配制浓度为     

BTA对碳钢在LiBr溶液中腐蚀的影响

采用静态挂片法研究苯并三氮唑(BTA)对碳钢在 LiBr 溶液中腐蚀的影响,利用极化曲线探讨其缓蚀作用的机理.实验表明 BTA 对碳钢在 LiBr 溶液中有一定的缓蚀作用,其中添加0.020 mol·L~(-1)BTA 和0.20 mol·L~(-1) LiOH 能显著抑制 LiBr 溶液对碳钢的腐蚀。BTA 可能是在碳钢表面形成一层 Fe-BTA 吸附膜,阻滞阳极反应从而起到缓蚀作用。     

偏最小二乘--荧光光度法同时测定多种酚体系

酚类化合物具有平面共轭的分子结构,因而具有较强的内源荧光。在苯酚含量为0～1×10~(-4)mol·L~(-1),对甲基酚含量在0～1×10~(-4)mol·L~(-1),邻苯二酚含量在0～5×10~(-5)mol·L~(-1)时线性关系较好.但是在线性范围内3种酚的荧光强度并不具有良好的线性加和性,而且苯酚、对甲酚、邻苯二酚的荧光光谱严重重叠,常规分析方法难以实现多组分同时测定。文中采用了偏最小二乘法(PLS)处理该3组分的荧光光谱数据,实现了对模拟样品中3组分的同时测定。     

头孢氨苄的示波极谱研究

头孢氨苄(CEX)本身不具电活性,经NaOH溶液中加热降解后,在0.1mol·L~(-1)NaOH中得一灵敏的示波极谱还原峰,峰电位为-0.82 V(vs.SCE),峰电流与CEX浓度在0.1～1.5 μmol·L~(-1)范围内成线性关系,检出限为0.05μmol·L~(-1),相关系数为0.9999.用线性扫描与循环伏安法、脉冲极谱和恒电位电解法等研究体系的电化学行为.实验表明,体系属准可逆吸附.     

镉（Ⅱ）—铜铁试剂络合吸附波及其应用研究

研究了镉(Ⅱ)-铜铁试剂络合物的伏安行为,在0.15mol·L~(-1)NH_4Ac(pH6.7)、0.5 mmol·L~(-1)Cup溶液中,用单扫示波极谱得到一灵敏的Cd(Ⅱ)-Cup络合吸附波。峰电位E_P=-0.69 V(vs.SCE),峰电流与镉(Ⅱ)浓度在0.01～1.5μmol·L~(-1)范围内成正比,检出限为5.0mol·L~(-1)。用等摩尔系列法测得络合物的络合比为1:2,表观稳定常数为6.1×10~(11)。用线性扫描和循环伏安法、常规脉冲极谱等手段研究络合物电极反应机理。实验表明,该体系为可逆吸附波。     

封装基板叠层互连电镀铜的均匀性研究

采用恒电流测试、循环伏安测试和恒电位测试等技术手段分析了镀液体系中加速剂SPS、抑制剂EO/PO和Cl~-对电镀铜效果的影响。在由CuSO_4·5H_2O(0.40mol·L-1)与H_2SO_4(1.80mol·L~(-1))组成的基础镀液体系中同时加入SPS(0.7mg·L~(-1))、EO/PO(20mg·L~(-1))和Cl~-(60mg·L~(-1)),可以控制铜沉积层表面微观形貌的均匀性。阴极板抖动手段可以控制电镀填铜的宏观均匀性。由此获得的厚度均一、侧蚀小且纯度高的电镀铜柱与精细铜线可以较好地满足制作封装基板叠层互连的可靠性。     

凯林甙吸附伏安性能的研究

在0.10 mol·L~(-1) KH_2PO_4(pH 5.80)溶液中,用单扫示波极谱法可以得到一个灵敏的凯林甙(KHE)导数极谱波,其峰电位为-1.17V(SCE).峰电流与KHE的浓度在0.02～1.0μmol·L~(-1)范围内有线性关系.检测限为0.01μmol·L~(-1).用循环伏安法和常规脉冲极谱法等方法研究了极谱波的性质,测得还原电子数为2,吸附粒子为KHE中性分子,测得KHE在汞电极上的饱和吸附量为9.30×10~(-11)mol·Cm~(-2),每个KHE分子所占电极面积为1.79 nm~2,并提出了电极反应机理.     

Cl-作用下2A12铝合金在大气环境中腐蚀初期的微区电化学行为

用扫描开尔文探针(SKP)和局部电化学交流阻抗(LEIS)技术,研究了2A12铝合金在盐雾腐蚀实验早期阶段的腐蚀行为和电化学过程.结果表明,盐雾实验初期,铝合金表面出现点蚀坑,Cl-对铝合金腐蚀有显著的加速作用,随盐雾时间延长,点蚀扩展.扫描开尔文探针的测试结果显示,在盐雾腐蚀过程的初期,金属表面阴极区和阳极区不断发生变化,呈现局部腐蚀的特征.随着盐雾时间的延长,试样表面电位逐步正移,并出现明显的阴极区和阳极区.局部电化学交流阻抗的测试结果表明,试样表面的局部电化学阻抗随盐雾时间的延长而有所增加,但分布较为分散.这说明在腐蚀过程的初期,2A12铝合金表面不断生成腐蚀产物,对腐蚀反应产生阻碍作用.     

十二烷基硫醇对铜的缓蚀作用

利用自组装方法在铜表面制备十二烷基硫醇单层膜,采用失重法、电化学极化曲线法和交流阻抗法,研究在不同成膜时间条件下得到的自组装膜在0.51 mol/L的NaCl溶液中对铜的缓蚀作用.实验结果表明:十二烷基硫醇膜对铜具有较好的缓蚀作用,经自组装处理后铜电极在NaCl溶液中电荷传递的电阻增大,腐蚀电流密度下降.该膜对腐蚀反应的阴极过程具有更强的阻碍作用,在吸附时间为30 min时,可产生较好的缓蚀效果.     

6063铝合金阳极氧化膜腐蚀性能的正交试验研究

用硫酸直流阳极氧化法对6063铝合金表面进行处理。采用正交试验研究方法探索腐蚀时间、温度和腐蚀液浓度对氧化膜抗蚀性能的影响,运用极差分析法对6063铝合金的腐蚀增重量和最大腐蚀深度进行了分析。结果表明:在铜加速乙酸盐雾环境下,时间对腐蚀的影响最强,温度及盐溶液浓度的影响均较小。合金的阳极氧化膜主要以点蚀为主,在72h、35℃、3%盐溶液浓度条件下,最大蚀坑深度达180.79μm,而原样则是以均匀腐蚀为主,可见与点蚀相比,阳极氧化膜对于均匀腐蚀的改善作用更明显。     

新型铅钙合金在硫酸介质中的耐腐蚀性能研究

应用阳极极化曲线法、阴极极化曲线法、室温析气实验及阳极恒流腐蚀,分别对Pb-Ca-Sn合金和Pb-Ca-Sn-Ce合金在1 28g/cm3硫酸介质中的耐腐蚀性能进行了测试,并对合金在硫酸中所形成的钝化膜进行了表面X射线衍射分析.实验结果表明:加入稀土Ce能使Pb-Ca-Sn合金在很宽的电位范围内均处于钝化状态,显著改善合金的耐腐蚀性能,提高合金的析氢过电位,而且还能阻止阳极二价铅膜的生长,从而改善阳极钝化膜的性能,提高电池的深循环性能.     

含氮有机缓蚀剂JZH-1的研究

合成了一种含氮有机化合物JZH-1,采用失重法和电化学方法测定了其在盐酸溶液中对碳钢的缓蚀效果．结果表明：JZH1对45^#钢在浓盐酸中的腐蚀有较好的缓蚀作用,是一种高效缓蚀剂．该缓蚀剂可同时抑制45^#钢在盐酸中腐蚀的阴极过程与阳极过程,是混合型缓蚀剂．     

铝合金表面稀土铈耐蚀膜

采用线性极化技术对在铝合金表面生成稀土耐蚀膜的２１种工艺进行了筛选，考察了溶液浓度、温度、时间和ｐＨ值等工艺因素对成膜耐蚀性的影响。电化学测试结果表明，表面生成稀土耐蚀膜后铝合金的耐蚀性得到了显著改善，稀土耐蚀膜的存在既抑制了腐蚀的阴极过程，又抑制了阳极过程，氧，铈，铝是组成膜的３种主要元素。     

活化极化控制下合金表观与真实腐蚀极化图

提出了描述合金的腐蚀动力学存在两种腐蚀极化图:(1)合金的表观腐蚀极化图——以电极电位相对单位合金面积上的阳极电流和阴极电流为坐标系;(2)合金的真实腐蚀极化图——以电极电位相对合金中各相的真实阳极电流密度和阴极电流密度为坐标系.研究了在活化极化控制下,阴阳极面积比对合金腐蚀动力学的影响,获得了在两种坐标系中合金腐蚀动力学的定量关系式,由此建立了表观腐蚀极化图与真实腐蚀极化图之间的关系.将表观和真实腐蚀极化图两者结合起来,既可以直观地表示出合金的腐蚀速率,又可以清楚地分析控制腐蚀电池过程的机理.     

Passivity breakdown of 13Cr stainless steel under high chloride and CO_2 environment

Herein, the effect of high chloride ion(Cl~-) concentration on the corrosion behavior and passive film breakdown of 13Cr martensitic stainless steel under CO_2 environment was demonstrated. The Cl~- concentration was varied from 30 to 150 g/L and cyclic potentiodynamic polarization was conducted to investigate the influence of the Cl~- concentration on the corrosion potential(E_(corr)), passive breakdown potential(E_(pit)), and repassivation potential(E_(rep)). The results of the polarization curves revealed that 13Cr stainless steel is susceptible to pitting under high Cl~- concentration. The passive breakdown potential and repassivation potential decreased with the increase of Cl-concentration. The semiconducting behavior of the passive film was investigated by Mott-Schottky analysis and the point defect model(PDM). It was observed that the iron cation vacancies and oxygen vacancies were continuously generated by autocatalytic reactions and the higher Cl~- concentration resulted in higher vacancies in the passive film. Once the excess vacancies condensed at the metal/film interface, the passive film became locally detached from the metal, which led to the breakdown of the passive film.     

TiAI合金阴极腐蚀过程中氢的作用

金属间化合物ＴｉＡ１在各种溶液和熔盐中阴极充氢时，当阴极电流大于临界值后就将发生严重的腐蚀现象这种阴极腐蚀速率随阴极电流增大而线性增加。在恒电住下阴极腐蚀速率远比１０极溶解速率要高在酸性溶液中阴极腐蚀速率最高，碱性溶液中次之，盐溶液中最小；酸中阴极腐蚀机理和碱及盐中的不同，腐蚀产物也不同加入氢复合毒化剂能促进阴极腐蚀。熔盐中阴极腐蚀速率随充氢时间增长而增大     

Cu-60Fe-12Cr合金在含Cl~-介质中的电化学腐蚀行为

利用动电位扫描法,结合电化学交流阻抗技术研究了用粉末冶金(PM)技术制备的Cu 60Fe 12Cr合金在含Cl-腐蚀介质中的电化学腐蚀行为.结果表明:合金在单一Na2SO4介质中具有较低的腐蚀电流,腐蚀速度较慢,而在含Cl-腐蚀介质中,自腐蚀电位不同程度负移,膜电阻减小,腐蚀速度加快;合金在含Cl-介质中腐蚀电化学阻抗谱在呈单容抗弧特征,没有出现Warburg阻抗的性质,腐蚀过程由电化学反应控制;加入Cl-后,极化电阻减小;腐蚀过程中存在一定弥散效应.