二茂铁的结构探讨与核磁共振碳谱计算

用量子化学的方法对二茂铁结构进行了理论研究.采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G (d,p)基组水平上对其进行了构型优化,振动分析.在此基础上采用GIAO方法,计算其13CNMR谱,所得结果与实验值基本吻合.     

过渡金属羰基化合物的键合与结构

过渡金属羰基化合物的键合与结构戚冠发（辽宁师大化学系大连１１６０２２）林洪宾（贵州师大化学系贵阳５５０００１）凡过渡金属与羰基配体形成的一类特殊的无机化合物；就称之为过渡金属羰基化合物。它是一类既有理论研究价值，又有应用研究价值的特殊的一类化合物。例...     

几种黄酮类化合物核磁共振谱的理论研究

在B3LYP／6—31G水平下优化了3种黄酮类化合物的几何构型．在振动分析中,均未出现虚频率．在B3LYP／6—31G的水平下采用了GIAO方法计算了该类化合物的核磁共振碳谱．研究结果表明：3种分子均有分子内氢键形成,且分子内氢键的键长为0．17nm左右．讨论了羟基引入之后对邻近C的化学位移的影响．从取代基对NMR的影响来看,随着取代基对苯环的供电子能力的加强,取代基邻近的一些C的化学位移有所改变．     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

摘要：用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物. 根据理论研究结果, 对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑, 对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明, 不饱和程度较高的V2(CO)n与其他该类化合物中仅存在金属金属多重键不同, 不仅存在金属金属多重键, 还形成一种特殊的四电子供体羰基.     

过渡金属化合物核磁共振化学位移的邻前线轨道近似计算方法

提出过渡金属化合物核磁共振化学位移邻前线轨道近似计算方法。     

过渡金属羰基化合物的取代反应机理

分类叙述了过渡金属羰基化合物的取代反应机理及其影响因素     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

碳13核磁共振谱法在木质素化学中的应用

<正>引言 木质素是木材和禾本科植物原料的主要组成之一,占植物纤维原料的1╱3～4╱5,是自然界中仅次于纤维素的第二种丰富的可更新的有机资源。木质素又是最复杂的生物高聚物之一,它是由愈疮木基丙烷、紫丁香基丙烷和对-羟基苯基丙烷三种结构单元通过各种醚键和碳-碳键连接而成的。木质素化学结构的研究是一项非常艰巨的工作。一些世界上最好的天然物化学家们经过了近140年的努力,对木质素的结构才有基本的了解,但仍有一些细节问题需进一步研究解决。     

对羰基中碳氧双键键能的理解

羰基中Ｃ＝Ｏ双键键能较Ｃ－Ｏ单链键能两倍还大的原因，在于羰基的高度极化及ＳＰ＾２杂化尖的共同结果。     

1,3-二羰基化合物烯丙基化构建季碳中心的反应研究

许多天然产物和药物活性分子往往因为季碳中心的存在而表现出更好的理化性质和生物活性.文章首先以氢化钠作碱,利用酮和酯反应得到了一系列的α-取代-1,3-二羰基化合物,收率50%～87%;然后进一步通过烯丙基化反应成功合成了具有3个官能团(2个羰基和1个烯基)的季碳砌块,产率为50%～93%.并对合成的α-取代-1,3-二羰基化合物和烯丙基化产物进行了1H NMR表征.     

过渡金属离子与氨基酸形成配合物的NMR研究

氨基酸是生命系统中蛋白质的基本结构单位,生物分子中的氨基酸是金属离子重要的配位体之一。我们测定了甘氨酸、精氨酸等六种氨基酸与金属离子Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+)的~1H和~(13)C NMR谱,从而探讨它们的配位机理。实验结果表明,在加入过渡金属离子前后,氨基酸的~1H和~(13)C谱的化学位移位发生了一定的变化,据此可揭示过渡金属离子和氨基酸形成配合物的配位点,进而可研究所形成配合物的结构及其成键规律。     

固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

13CNMR法研究乙烯基类单体与胶原蛋白水解多肽的接枝共聚反应

通过比较胶原蛋白丙烯酸水解物、乙烯基类单体均聚物、共聚物及其与多肽接枝共聚物的13CNMR谱图,证明在以过硫酸铵为引发剂时乙烯基类单体确实与胶原蛋白水解多肽发生接枝共聚反应.在δ为69.6～69.8及44.1～44.5处出现接枝共聚特征吸收.并对其反应历程进行推测.     

~（13）CNMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

~（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..     

~(13)C NMR用于测定非对映异构体组成的定量误差初探

合成２对缩酮非对映异构体，测定它们的１３ＣＮＭＲ，计算２组１３Ｃ谱图中化学位移不等性碳原子信号相对强度所反映的非对映异构体组成，发现对于组成确定的各对非对映异构体中，各个具有化学位移不等性的碳原子信号强度所反映的非对映异构体组成存在较大偏差，初步探讨了１３ＣＮＭＲ作为非对映异构体组成分析方法的定量误差。     

二[(R-R'-环己烯基)-甲基取代茂]二氯钛和锆化合物的核磁共振和红外光谱研究

The NMR and FT\|IR Spectra of ten (ηC 6H\-9CRR′ Cp)\-2MCl\-2 (M=Ti,Zr) were measured.The constructions of the compounds were identified by 1H NMR and 13 C NMR spectra.All complexes are bonded by M\|Cp through center of Cp.The vibration modes were reasonably assigned,absorption of ν s M\|Cp (A\-1) (M=Ti and Zr) vibration all appear in 310?cm -1 or so,while ν as M\|Cp (B) appear around 410?cm -1 and 360?cm -1 for Ti and Zr respectively.The influence of the center metal atoms and the substituents upon the NMR and FT\|IR spectra were discussed.