聚对苯二甲酸乙二酯(PET)—聚ε-己内酯(PCL)嵌段共聚物链的化学结构

以芳族聚酯(PET)为硬链段,以脂族聚酯(PCL)为软链段的聚酯一聚酯嵌段共聚物,由于聚合反应过程中同时存在多种酯交换反应,链的化学结构变复杂了.应用核磁共振技术(氢谱和碳谱)和应用几种模型化合物的研究证明,PET—PCL嵌段共聚物软、硬链段间的联接有两种方式,软链段有两种结构形式,而硬链段的结构单元也有两种类型,从而确定了PET—PCL 嵌段共聚物链的化学结构.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚∈-己内酯嵌段共聚物链化学结构研究

应用拔磁共振氢谱和计算机分峰技术定量计算,证明了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-聚∈-己内酯(PCL)嵌段共聚物软、硬链段间的连接有两种方式.软链段有两种结构形式,而硬链段的结构单元也有两种类型,从而确定了PBT-PCL 嵌段共聚物链的化学结构.     

两性三嵌段共聚物溶液共混体系的相行为

利用格子自洽场方法,研究在选择性溶液体系中两亲性对称三嵌段共聚物混合比例对聚集性质的影响,并在不同浓度下构建了作用参数与混合比例的相图.计算结果表明:在聚合物浓度较低时,胶束出现的最小作用参数出现在ABA(A为疏水嵌段,B为亲水嵌段)两亲性嵌段共聚物混合比例较大时;在聚合物浓度较高时,胶束出现的最小作用参数出现在BAB两亲性嵌段共聚物混合比例较大时,上述结果说明分子链结构对两亲性嵌段共聚物聚集性质产生显著影响,并且这种影响与浓度有关.     

棒/线两嵌段共聚物共混体系的自组装

运用二维格子自洽场方法,研究棒/线两嵌段共聚物共混体系的自组装.结果表明:在长/短两种嵌段体积比相等的棒/线两嵌段共聚物共混体系中,当某种共聚物的混合比较大时,观察到层状结构,层的厚度与混合比大的嵌段共聚物长度有关;在两种嵌段共聚物混合比相差较小的条件下,出现了新的自组装结构,即柱层和层与柱共存相,这两种结构未出现在棒/线内嵌段共聚物熔体体系中,它们的出现与棒/线两嵌段共聚物链构象的不对称性及共混的影响有关.     

相变调温PET-PEG嵌段共聚物的性能和结构的研究

以酯交换法合成了一系列的PFT-PEG（聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇）嵌段共聚物，经DSC测试证明它们具有不同的常温相变温区，且常温相变来自于嵌段共聚物中的PEG链段。用FTIR，^1H—NMR表征了共聚物的结构，结果表明其是以PET硬链段封端的多嵌段共聚物，PEG软链段保有一定长度，PEG软链段含量受所投原料比例影响。通过改变加入的PEG相对分子质量和PEG／DMT投料比可控制PET-PEG嵌段共聚物相转变的热性能。     

环糊精与PPG-b-PEG-b-PPG三嵌段共聚物包合物的机械化学法制备及表征

利用环糊精分子的结构特征,首次通过机械化学法制备了α-、β-环糊精与三嵌段PPG-b-PEG-b-PPG共聚物的超分子包合物,并对其结构进行了红外光谱及X-射线衍射表征.结果表明,利用机械化学法可以方便快捷地制备出环糊精与三嵌段共聚物的超分子组装体,组装过程中,环糊精通过疏水相互作用与共聚物链段包合、沿分子链滑移、分子间的氢键相互作用等形成了具有管道状多聚准轮烷结构的包合物.     

空间立体结构对芳香聚酰胺及其嵌段共聚物结晶行为的影响

采用高温溶液直接缩聚一步法和两步法分别合成了含全对位结构和含间位结构芳香聚酰胺预聚物及其脂肪聚酰胺-芳香聚酰胺-脂肪聚酰胺嵌段共聚物.采用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射法(WAXD)对所设计合成的不同空间立体结构的芳香聚酰胺及其与较低相对分子质量尼龙6的嵌段共聚物的结晶行为与结晶结构进行研究.结果表明,空间立体结构的变化显著影响预聚物和共聚物的结晶形态及结晶熔融行为,间位结构的引入使硬链段对软链段熔融结晶行为的影响更为深刻,结晶结构更为松散,晶粒尺寸增大,更有利于增强软硬分子间的相互作用从而抑制硬链段分子链本身的自聚集倾向.     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计：Ⅱ.聚酰胺— …

研究了各种合成聚己内酰胺－聚芳酰胺－聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法。采用高温溶液直接缩聚法,合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物,并对这些三嵌段共聚物进行了表征。     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计Ⅱ.聚酰胺-聚芳酰胺三嵌段共聚物的合成与表征

研究了各种合成聚己内酰胺－ 聚芳酰胺－ 聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法． 采用高温溶液直接缩聚法, 合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物, 并对这些三嵌段共聚物进行了表征．     

聚乙二醇-聚己内酯的合成及其自组装纳米粒子的理化性质

以辛酸亚锡为催化剂,利用聚乙二醇单甲醚(MePEG)末端羟基开环己内酯进行聚合反应,合成了一系列具有不同聚乙二醇(PEG)链段长度和聚己内酯(PCL)链段长度的嵌段聚合物.采用1HNMR,GPC等分析手段表征共聚物的结构.利用透析的方法,两亲性嵌段共聚物PEG-b-PCL在水中自组装形成了聚合物纳米粒子.采用荧光光谱,动态激光光散射、原子力显微镜和Zeta电位仪等手段对聚合物纳米粒子的物理化学性质进行了表征,结果表明聚合物纳米粒子的物理化学性质由嵌段聚合物的组成与结构控制.     

A－B－C型三嵌段共聚物的合成

Ａ－Ｂ－Ｃ型三嵌段共聚物的合成戴李宗，邹友思，林国良，郭金全，潘容华（化工系）顺序加料的阴离子活性聚合具有较大的可靠性和预见性，是合成嵌段共聚物的最好方法之一［‘］．所得嵌段共聚物产生的两相物理网络能力是获得热塑性弹性体性能的关键条件；该网络结构来自...     

Fe掺杂SBA-15的合成、表征及催化苯制苯酚的研究

以聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(P123)嵌段共聚物表面活性剂为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,Fe( NO3)3·9H2O为铁源在酸性条件下合成Fe-SBA-15介孔分子筛.通过XRD,N2吸附-脱附,红外等分析手段对样品进行了表征.结果表明合成的样品具有有序的六方介孔结构.铁含量的不同对SBA-15的孔径及其比表面积均有影响.所合成的材料在苯羟基化反应中表现出良好的催化活性,最高转化率可达32.16％.     

Interfacial molecular assembly and surface patterning

Based on a brief review of the traditional surface patterning research, this article introduces the recent progress in the research on surface patterning via molecular self-assembly. Because the size scale of molecular self-assemblies is in the range of 1–100 nm, the method of molecular self-assembly can easily lead to the construction of ordered structures in nanometer scale, and thus break through the size limit of traditional lithography. Some novel ways of molecular self-assembly for surface patterning are particularly introduced in this review, including supramolecular architecture at interface, chemisorption of dendron thoils, and surface aggregation of bolaform amphiphiles. Provided that we know more and more about the basic principles governing the surface morphology, it is believed that interfacial molecular assembly would be a very competitive supramolecular technique, and a potential application in many fields such as surface property adjustment, organic patterned devices, surface molecular recognition, and combinatorial chemistry is greatly anticipated.     

用杂化粒子场分子动力学模拟嵌段共聚物在本体中的自组装

用杂化粒子场分子动力学模拟方法模拟大体系（约56 nm）长时间(100 μs)的嵌段共聚物在本体中的自组装, 以避免小体系的有限尺寸效应. 通过调控嵌段共聚物中的嵌段数目、 嵌段比例及嵌段间的相互作用参数, 获得两嵌段共聚物和三嵌段共聚物在本体中的自组装结构. 结果表明, 模拟结果与自洽场理论、 Monte Carlo方法、 耗散粒子动力学方法的模拟结果一致.     

Synthesis and self-assembly of amphiphilic ABA type triblock copolymer with well-defined glycopolymer segments

A novel amphiphilic ABA type triblock copolymer with well-defined glycopolymer segments was successfully synthesized via the atom transfer radical polymerization （ATRP） technique, using a bromo-terminated difunctional polysulfone as macroinitiator. The difunctional polysulfone macroinitiator was prepared by esterifying the phenolic end groups of polysulfone to aaloesters. This macroinitiator was then used to initiate the polymerization of a glucose-carrying monomer, 3-O-methacryloyl-1,2：5,6-di-O-isopropylidene-D-glucofuranose （MAIpG）, resulting an ABA type triblock copolymer. After acidolysis treatment, the isopropylidenyl groups of the protected sugar residues were removed, thus the amphiphilic ABA type triblock copolymer with well-defined glycopolymer segments was obtained. The polymers obtained were identified by FT-IR, ^1H-NMR, GPC, and TGA. The self-assembly behavior of the amphiphilic glycopolymer in selective solvent （e.g. DMF/H2O） system was also preliminarily explored. The resultant amphiphilic glycopolymer shows potential applications in the fields of controlled release and delivery of drugs, micro-reactors, nano-materials, medical devices, and SO on.     

模板剂对介孔碳孔道结构及有序性的影响

分别以三嵌段聚合物F127、P123以及P123/F127作为模板剂,酚醛树脂为有机碳源,采用溶剂挥发自组装法制备有序介孔碳材料。采用XRD,TEM和N2吸/脱附等手段对有序介孔碳进行表征,研究F127、P123及P123/F127复合模板剂对介孔碳孔道结构及有序性的影响。结果表明,使用单一模板剂时,F127较P123更易产生有序六方介孔结构;使用P123/F127复合模板剂,介孔碳有较好的二维六方有序性,介孔孔容和比表面积较单独使用F127作模板分别提高了50%与31%;当m(P123)/m(F127)=1/3时,所得介孔碳BET比表面积为498.5 m2/g,介孔孔容和比表面积分别为0.173 cm3/g和167m2/g,平均孔径为3.41 nm。     

用杂化粒子场分子动力学模拟嵌段共聚物在本体中的自组装

用杂化粒子场分子动力学模拟方法模拟大体系（约56 nm）长时间(100 μs)的嵌段共聚物在本体中的自组装, 以避免小体系的有限尺寸效应. 通过调控嵌段共聚物中的嵌段数目、 嵌段比例及嵌段间的相互作用参数, 获得两嵌段共聚物和三嵌段共聚物在本体中的自组装结构. 结果表明, 模拟结果与自洽场理论、 Monte Carlo方法、 耗散粒子动力学方法的模拟结果一致.     

偶氮苯三嵌段共聚物的合成、自组装及响应性研究

利用原子转移自由基聚合的方法合成了新型三嵌段共聚物聚(氧化乙烯)甲基醚-b-聚丙烯酸-b-聚[6-(4-甲氧基偶氮苯-4′-氧基)己基甲基丙烯酸],通过透射电子显微镜、扫描电子显微镜、激光光散射和紫外-可见光光谱研究了该共聚物在水中的自组装行为及其pH值和光响应性。研究发现该共聚物可自组装形成囊泡。在pH值小于3.4时,胶束粒径随着pH值的减小而急剧增大;pH值大于3.4时,粒径无明显变化。在偏振光的照射下,聚集体会随着照射时间的延长而拉长。     

以硅酸钠为前驱物采用间隔自组装法制备有序介孔SBA-15

以硅酸钠为前驱物,三嵌段共聚物(P123)为模板剂,分别采用传统过程和间隔自组装(PCSA)过程制备有序介孔二氧化硅(SBA-15).分别考察了两种制备过程中硅酸钠加入量对SBA-15结构的影响.与传统制备过程相比,采用间隔自组装过程,通过简单的调节硅酸钠在不同阶段中的加入量,在不使用添加剂及特殊的制备条件下,可制备孔径可调的SBA-15,其最大孔径可达到10.3 nm(KJS法).所提方法也可规律性地调节SBA-15的孔壁厚度和微孔孔隙度.     

Hierarchical self-assembly of metal nanostructures on diblock copolymer scaffolds.

Self-assembly is emerging as an elegant, 'bottom-up' method for fabricating nanostructured materials. This approach becomes particularly powerful when the ease and control offered by the self-assembly of organic components is combined with the electronic, magnetic or photonic properties of inorganic components. Here we demonstrate a versatile hierarchical approach for the assembly of organic-inorganic, copolymer-metal nanostructures in which one level of self-assembly guides the next. In a first step, ultrathin diblock copolymer films form a regular scaffold of highly anisotropic, stripe-like domains. During a second assembly step, differential wetting guides diffusing metal atoms to aggregate selectively along the scaffold, producing highly organized metal nanostructures. We find that, in contrast to the usual requirement of near-equilibrium conditions for ordering, the metal arranged on the copolymer scaffold produces the most highly ordered configurations when the system is far from equilibrium. We delineate two distinct assembly modes of the metal component-chains of separate nanoparticles and continuous wires-each characterized by different ordering kinetics and strikingly different current-voltage characteristics. These results therefore demonstrate the possibility of guided, large-scale assembly of laterally nanostructured systems.