乙酰丙酮螯合物电子圆二色谱的理论解析

针对激子手性方法识别螯合物绝对构型的局限性,应用密度泛函理论,分别在TDDFT/B3LYP/6-311+G(2d,p)和TDDFT/B3LYP/def2-TZVP水平上计算了乙醇溶液中钴、铑、铱乙酰丙酮螯合物的振子强度和旋转强度等激发态性质,并绘制了电子圆二色谱图(Electronic Circular Dichroi...     

手性药物分子绝对构型鉴定的理论研究进展

在手性药物研究过程中,绝对构型研究是非常重要的一步。随着计算方法的发展和软件的进步,利用不同的理论方法鉴定不同类型的手性分子的立体结构成为可能。这些方法主要包括手性分子的特征旋光值和旋光色散计算、手性分子矩阵方法中的特征值计算、电子圆二色谱计算、振动圆二色谱计算,将这些计算结果与实验值进行比较,能够很好地确定手性分子的绝对构型。目前,利用不同的计算方法交叉验证同一分子的立体结构,已成为一个非常有效的研究模式。此外,利用简化模型用于计算也是一个关键和普遍的方法。首次详细分析了使用简化模型背后的关键科学问题,介绍了新的“构象对”的理论概念。     

圆二色谱电化学研究进展

从圆二色谱的基本概念出发,简述了圆二色谱电化学的工作原理、仪器设备和研究领域,评述了圆二色谱电化学的研究进展,并展望了其应用前景.     

天然产物绝对构型的测定

确定手性分子的绝对构型对了解手性分子在生物体系中的功能有非常重要的意义。手性光学法和核磁共振法为确定天然产物绝对构型和构象的有力工具，本文对近几年来这两种研究方法在天然产物绝对构型研究中的应用进行了综述。     

方形(S,S,S,S)手性环芳烃的紫外吸收光谱和圆二色谱的量子化学研究

采用密度泛函理论研究了方形(S,S,S,S)手性环芳化合物的紫外吸收光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD),从微观角度分析了产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁情况,解释了分子结构与光学活性的关系.     

蓝隐藻叶绿素蛋白复合物的圆二色谱特性

采用蔗糖密度梯度离心分离的方法,从蓝隐藻(Chroomonas placoidea)中稳定分离到了4种活性的叶绿素蛋白复合物,分别为2种捕光复合物、1种PSⅡ颗粒和1种PSⅠ颗粒.采用圆二色谱技术对分离到的复合物进行了全波段(190⁷50 nm)光谱测定,结果显示:①远紫外区:二级结构预测表明各复合物的无规卷曲比例相近,约占30%左右;PSⅠ颗粒和1种PSⅡ和捕光复合物含有更高比例的α-螺旋和β-转角,但几乎不存在β-折叠.②近紫外区:在芳香族氨基酸的三级结构信号区,各复合物均未观测到Tyr的信号峰.③可见光区:690 nm附近信号峰的有无是隐藻捕光复合物和中心复合物的一个区别.实验结果不仅给出了隐藻叶绿素蛋白复合物性质的新信息,也为今后叶绿素蛋白复合物的分析和鉴定提供了新的光谱鉴定依据.     

镧离子对酵母tRNA圆二色谱的影响

采用圆二色谱（ＣＤ）方法对镧离子（Ｌａ３＋）与转移核糖核酸（ｔＲＮＡ）的相互作用进行了研究．结果显示Ｌａ３＋可使酵母ｔＲＮＡ的ＣＤ谱峰向短波方向偏移３ｎｍ，波峰位于２５４ｎｍ，峰值减少１０％，说明结合在ｔＲＮＡ分子上的Ｌａ３＋引起ｔＲＮＡ分子构象的变化．Ｌａ３＋对氨酰化ｔＲＮＡ合成酶（ａａＲＳ）或ｔＲＮＡ－ａａＲＳ复合物的ＣＤ光谱基本上无影响，说明Ｌａ３＋对氨酰化反应活性的影响，可能是通过改变ｔＲＮＡ分子构象所致     

木榄醇红外光谱和圆二色谱密度泛函理论研究

采用梯度校正的密度泛函方法,计算了木榄醇A~C光学异构体的旋光度、红外振动光谱和振动圆二色谱,证实了实验报道的天然木榄醇A~C的绝对构型是(+)-1S,3R,归属了红外振动光谱,指出了圆二色谱具有不同的特征。在圆二色谱中,天然木榄醇A具有一个强的正Cotton效应,天然木榄醇B~C具有一个强的负Cotton效应和一个强的正Cotton效应,但木榄醇C的两个Cotton效应相距较远。     

固体及电子结构的计算——理论和计算方法

这是一本关于固体和分子电子结构计算的非常实用的专著。对于凝聚态物理和理论化学这两个不同的领域，这个问题都占有十分重要的地位，因为它可以提供对于物质性质的最基本的了解。本书的作者通过在欧洲许多国家和印度组织了多次电子结构和计算物理方面的会议、暑期学校及研讨班等活动，收集整理了许多讲义，     

水稻巯基蛋白酶抑制剂的圆二色谱研究

水稻巯基蛋白酶抑制剂(CPI)圆二色性谱(CD)显示206nm和222nm处的双负峰,CPI分子以α 螺旋构象为主;当CPI与木瓜蛋白酶等摩尔结合后,CPI完全丧失抑制活性,复合物CD谱发生显著变化,α 螺旋含量降低.CPI具有较高的结构稳定性,但在100℃处理时间延长以及pH向酸碱两极变化时,其CD谱发生较大改变,α 螺旋含量减少;而抑制活性仅在pH>9时逐渐下降,在酸性条件下保持不变.用不同试剂修饰CPI分子中的巯基和二硫键,CPI的活性不受影响;DTT、PCMB修饰CPI,其CD谱发生显著变化,NEM修饰CPI,其CD谱变化甚微.4mol/L的脲中,CD谱仅显示206nm负峰、214nm和225～235nm处新的负肩,并在240～250nm之间出现新的负峰,分子中无规卷曲增加,CPI活性未受影响;经NBS修饰,CPI分子中α 螺旋减少,无规卷曲增加较多,CPI完全丧失抑制活性.     

探索叶绿素诱导圆二色性起源的人造模型

探索叶绿素诱导圆二色性起源的人造模型刘海洋１）黄锦汪１）彭斌１）田王宣２）计亮年１）（１）中山大学化学系，广州５１０２７５；２）兰州大学应用有机化学国家重点实验室）关键词双卟啉，诱导圆二色性，叶绿素模型分类号Ｏ６１１．６，Ｏ６１４．２４１圆二色（Ｃ...     

运用圆二色谱研究酶与化合物相互作用的机理

介绍远紫外圆二色光谱数据计算蛋白质二级结构的原理、方法、实验技术。应用圆二色谱原理、方法、实验技术研究α-葡萄糖苷酶与化合物的相互作用,初步提出酶被化合物抑制的机理。     

Circular Dichroism Analysis of the Effect of Metalic Ions on Structure of Colagen Molecules

ＣｉｒｃｕｌａｒＤｉｃｈｒｏｉｓｍＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅＥｆｆｅｃｔｏｆＭｅｔａｌｉｃＩｏｎｓｏｎＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏｌａｇｅｎＭｏｌｅｃｕｌｅｓ＊ＺｈａｎｇＸｉｕｆａｎｇ（张秀芳），ＧｏｎｇＹａｎｄａｏ（公衍道），ＤｏｕＪｉａｎｇａｎｇ（...     

带悬挑钢筋混凝土园板挠度计算

通过试验，在较深入地观测了园板变形发展全过程的基础上，提出了使用荷载下考虑薄膜力影响的板中点挠度计算式，计算值与实测值吻合良好．     

光隔离器隔离度的理论分析

针对影响光隔离器性能的诸多因素，基于磁致圆偏振二向色性（MCD）的理论，利用琼斯矢量和矩阵光学的方法分析了法拉第旋转角精度，材料本身的吸收以及MCD对偏振相关型光隔离器隔离度的影响，得出了它们与光隔离器隔离度的解析表达式，研究结果对光隔离器的优化设计具有一定实际意义。     

金属冷锯机双圆弧锯齿的强度计算

给出了较为完整的双圆弧锯齿的强度计算步骤和计算公式，以供锯片的设计、制造者参考使用。     

苯酚及其氨基取代衍生物的非线性光学性质的理论研究

采用ＰＭ３、ＡＭ１ 量子化学方法,系统研究了苯酚及其氨基取代衍生物的几何构型及电子性质．在此基础上利用有限场方法计算了分子的非线性光学系数,并从微观上探讨了不同分子结构的电子作用对材料高阶非线性光学性质的影响．结果表明：该类化合物具有较好的非线性光学性质,尤其是三阶性质．对－氨基－苯酚的第二超极化率最大．