固体磷酸催化剂的酸强度及其分布研究

采用浸渍法制备了固体磷酸催化荆,用Hammett指示剂法研究了焙烧温度及浸渍时间对固体磷酸催化荆酸强度范围及不同酸强度下酸量的影响.结果表明,浸渍时间一定时,催化剂的总酸量及各酸强度下的酸量都随着焙烧温度的升高而降低,焙烧温度一定时,催化剂的总酸量随着浸渍时问的增加而增大.     

团簇Y3O、Y3O-和Y3O+的几何和电子结构

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在LANL2DZ基组下,对团簇Y3O、Y3O^-、Y3O^ 的几何结构进行优化。结果表明,Y3O团簇的平衡构型都是四面体结构,具有Cs对称性。YsO的基态是两重态2^A′,Y3O^-的基态是三重态。A″,Y3O^ 的基态是单一态1^A′。计算得到的电子亲和能和电离能都与实验吻合。电荷分布和自旋密度分析表明团簇Y3O的性质主要取决于“碎块”Y3。     

用Hammett指示剂法测定固体催化剂的酸强度及其分布

本文利用胺滴定法在H0为＋5.0－－8.2范围的环已烷溶液中观察吸附的哈迈特指示剂的颜色变化，选用PKa值不同的向种指示剂，测出不同酸强度下的酸量而作出酸强度分布曲线，探讨了其规律性。     

Al7和Al13团簇的原子特性

采用密度泛函理论研究Al7和Al13团簇的原子特性.分析它们的离化势、电子亲和势、得失电子的能力,与碱金属(Li,Na,K,Rb)和卤素原子(F,Cl,Br,I)之间的结合能和电荷转移等参数.Al7团簇的性质与Li原子比较类似,它可以被看作是类Li的超原子.而Al13团簇则表现出比较复杂的性质,其具有比较好的得电子能力,但氧化能力弱于典型的卤素原子,同时失去电子的能力也比较强,很容易被氧化,它的性质与卤素原子差别比较大,不能被简单地看成"超卤素原子".     

纳米粒子对双亲分子密度分布的影响

采用密度泛函理论研究了纳米粒子对硬墙边双亲分子密度分布的影响。通过组合Rosenfeld的基本度量理论和Schmidt的密度泛函理论,将系统的巨势表示为双亲分子局域密度和纳米粒子局域密度的泛函。结果发现,纳米粒子的加入会促使双亲分子大量向硬墙边聚集。当双亲分子体积分数比较小的时候,纳米粒子的加入会导致双亲分子在硬墙边的分布出现由耗尽到吸附的转变。随着纳米粒子数目的增加,双亲分子在硬墙边的取向具有更强的选择性。     

Ta原子位置改变对立方NaTaO3电子结构的影响

基于密度泛函理论(DFT)的第一原理方法,运用CASTEP计算了Ta原子位置的改变对立方相NaTaO3电子结构的影响.结果显示Ta的位置变化导致晶格畸变,使电子结构发生变化,影响能带结构、能态密度(DOS)、Mulliken 布居、电子密度等.Ta原子的Z坐标分数由0.5变至0.8,即随着畸变程度提高,电子转移逐渐增强, 主要是由于导带中Ta的d电子能量升高,O的p电子能量降低,Na的p部分电子能量降低,致使导带能量升高,使禁带宽度增大.     

多酸衍生物非线性光学性质的理论研究新进展

近年来,分子基非线性光学材料因其优异的非线性光学特性受到了人们集中的关注,多金属氧酸盐具有多样的结构和良好的电子性质,作为优良的无机构筑模块参与到分子设计中,可以获得有较好应用前景的非线性光学材料.本文在微结构非线性光学材料方面综合概述了Keggin型和Lindqvist型多酸衍生物类非线性光学材料的理论研究及分子设计进展.     

CH3自由基的ν2和ν3基带在高温下的谱线强度

采用密度泛函理论(DFT)的B3P86方法,在6-311G**基组水平上,优化出CH3自由基的稳定构型为双重态D3h构型,并得出基态的简正振动频率、转动常数。在此基础上,根据对称陀螺分子红外光谱跃迁定则,计算了谱线跃迁频率。使用以上数据,我们研究了不同温度下CH3自由基ν2平行谱带谱线强度,并分析了谱线强度随温度的变化规律。结果表明直到1600 K时,谱线强度计算值和实验结果符合很好。表明对CH3自由基在高温下谱线强度的计算方法是成功的。进而计算了CH3自由基在2000和3000K时ν2谱带谱线强度及模拟光谱,并总结其光谱精细结构随温度变化的规律。同时本文也给出了CH3自由基ν3垂直谱带在296和3000 K 时的模拟光谱。     

硒化二氢杨梅素的密度泛函理论计算

运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,计算得到了二氢杨梅素及其21种硒化物的电子结构性质。结果表明,取代基团的引入使二氢杨梅素的键长发生明显改变,总能量发生降低,极性升高;与Se原子相连的C原子上负电荷增加;内部的电子越容易发生跃迁,从而反应的概率也就越大;通过红外光谱的分析,可以发现其特征峰特点较好地与官能团吻合起来。量子化学结果为硒化二氢杨梅素的实验研究提供了重要的理论信息。     

Investigation of adsorption of surfactant at the air-water interface with quantum chemistry method

Density functional theory （DFT） of quantum chemistry was used to optimize the configuration of the anionic surfactant complexes CH3（CH2）7OSO3^- （H2O）n （n=0-6） and calculate their molecular frequencies at the B3LYP/6-311＋G^＊ level. The interaction of CH3（CH2）7OSO3^- with 1 to 6 water molecules was investigated at the air-water interface with DFT. The results revealed that the hydration shell was formed in the form of H-bond between the hydrophilic group of CH3（CH2）7OSO3^- and 6 waters. The strength of H-bonds belongs to medium. Binding free energy revealed that the hydration shell was stable. The increase of the number of water molecules will cause increases of the total charge of hydrophilic group and S10-O9-C8 bond angle, but decreases of the alkyl chain length and the bond lengths of S10-O11, S10-O12 as well as S10-O13, respectively.     

咪唑啉缓蚀剂分子结构与缓蚀性能的量子化学分析

采用量子化学密度泛函理论,考察6种十一烷基咪唑啉缓蚀剂的缓蚀性能与分子结构的关系,通过前线轨道分布、Fukui指数、自然电荷分布以及分子中重原子对前线轨道贡献等分析缓蚀剂分子的反应活性位点.结果表明:咪唑啉类缓蚀剂分子与金属界面作用时,主要是咪唑环和亲水支链上的极性基团起作用,分子的活性位点主要分布在咪唑环及亲水取代基...     

磷改性对超稳Y分子筛结构和表面性质的影响

采用固体核磁共振、X射线衍射、红外吸收光谱和吡啶吸附红外光谱等分析方法,研究了磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的影响。结果表明:当磷含量较低时,磷改性主要在分子筛表面形成含端氧和端羟基的单聚态磷,使分子筛表面的强酸减少而弱酸增加;磷含量较高时,形成的主要产物是多聚态磷,分子筛表面的强酸和弱酸都会减少。分子筛经水热老化处理而形成的五配位超骨架铝,不易与单聚态磷反应,而易与多聚态磷发生作用,转化成四配位非骨架铝。     

固体催化剂酸强度及其分布的研究

利用胺滴定法在Ｈ０为＋５．０－－８．２范围的环已烷溶液中观察吸附的Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂的颜色变化，选用ＰＫα值不同的几种指示剂，测出不同酸强度下的固体催化剂酸量，作出酸强度分布曲线，探讨了其规律性。     

高精度求解密度泛函理论方程的方法与程序

密度泛函理论方法及其应用的发展，要求提高计算精度。我们在分析产生计算误差的各种因素的基础上，采取相应对策，设计了求解Ｋｏｈｎ－Ｓｈａｍ方程的方案和计算程序，使得在合理的计算量范围内可以达到总能量具有８位有效数字，比常用的ＤＶＭ结果的精度提高了２－３个数量级，能满足当前一般量子化学研究工作的要求。本文对该方法和程序作了较详细的介绍。     

量子化学法研究苯并芘分子的结构和性质

结合HF、B3LYP、B3PW91、MP2等不同经典量子化学方法,在6-311++G(d,p)水平上计算苯并芘的分子结构和电子结构,并对苯并芘分子的几何构型、Wiberg键级、光谱、静电荷布居等进行分析,结合前线轨道理论探讨分子的稳定性和反应活性.结果表明:苯并芘分子呈环状平面型,其中碳原子的活性不同,C(8)的反应活性最高,最容易接受亲电试剂的进攻.前线轨道分析表明:苯并芘分子以接受电子为主,计算得出ΔE L-H=3.048 eV,表明该分子具有适合的能带宽度,可作为有机发光材料的原料.同时计算其在不同温度下的热力学性质.MP2方法在能量计算方面体现出较精确的优势.     

没食子酸酯自由基的量子化学计算研究

本文用量子化学方法ＭＮＤＯ研究了没食子酸和它的甲酯、乙酯、雨酯、异丙酯、丁酯和叔丁酯的自由基的结构和自旋密度的关系以及自由基的相对稳定性．计算得出溶液中的分子构型的特点是：酯基ＲＣＨ２－ＯＣＯ－处于苯环的上方，酯基上的α氢原子的自旋密度因电子相关作用而增大．计算结果解释了它们的乙醇溶液的ＥＳＲ偶合常数的比值和分裂峰数．     

癸二酰异羟肟酸及其金属配合物的合成和配体的量化计算

报道了癸二酰异羟肟酸及其Cu(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)金属配合物的合成，利用红外光谱进行了结构推测．对配体进行量化计算的结果表明，羰基氧、羟基氧是可能的配位原子，与结构推测结果相吻合．