关于稀土中钍的去除问题

现有稀土湿法冶金过程中对钍的去除，不论是酸法或碱法，一般采用选择性沉淀（ｐＨ１．０５）法，萃取法或分级沉淀分级结晶法，其原理基于钍与稀土在特定条件下分配系数Ｋ的区别，但不足之处是钍在过程中多处分布，并影响环境保护和稀土产品质量。本综合分析了钍的特性及其有阴阳离子交换树脂上的行为后，提出了用离子交换色层工艺可将钍除掉的新方案。     

凹凸棒石粘土动态法分离钍(Ⅳ)的研究

研究了凹凸棒石粘土动态法吸附钍(IV)的酸度、吸附容量等性能，作出了吸附动力学曲线，并用动态法处理合钍废水，钍的吸附率99．8％。凹凸棒石粘土经用盐酸处理后可循环使用。并探讨了其吸附机理。     

海洋样品中铀、钍的阴离子交换分离与测定

关于铀、钍的分离与测定方法国内外已有不少报道,但分离流程一般都比较冗繁,且回收率低,对海洋样品尤其如此。本文在已建立的离子交换分离铀、钍流程的基础上,采用柱柱法进行海洋样品中铀、钍的分离并用α能谱法测定铀、钍的同位素含     

在化学改性树脂上痕量釷与镧的分离

将钍试剂Ⅰ吸着在Ionenaustauscner Ⅲ阴离子交换树脂上,制成“化学改性树脂”,对钍有很高的选择性。用浴一平衡法试验了交换速率、钍试剂Ⅰ在树脂上的浓度和溶液的酸度对钍的吸着的影响。钍的分离和测定系在装有化学改性树脂(每克含钍试剂Ⅰ128毫克)的柱上,在pH2和流速0.25毫升/分完成的。微克级纯钍的平均回收率为96％(七次试验,变动系数3％)镧中微克级钍(钍:镧=3:10~5)的平均回收率为93％(七次试验,变动系数2％)。     

水热法制备氟化石墨烯

以石墨为原料,由Hummers法的改进方法制备氧化石墨烯,再采用水热法对氧化石墨烯进行氟化,获得氟化石墨烯。利用X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、原子力显微镜(AFM)对其结构和微观形貌进行表征。FTIR和Raman结果表明氟化产物的化学结构中存在C-F键,且D峰(1350 cm-1处)和G峰(1580 cm-1处)所对应的强度比ID/IG在氟化后明显变大,即氟化造成碳结构缺陷,规整性下降。AFM显示氟化石墨烯具有纳米层状结构,厚度约为4 nm。该法成本较低,工艺简单,易于控制,对设备要求不高,有望实现氟化石墨烯的大规模制备。     

碘酸釷的生成与离子積

(1)本文应用了沉淀体积变化,pH值测定及一系列体系溶液中钍离子含量测定等法研究了硝酸钍与碘酸钠溶液相互作用生成沉淀的情形。肯定了过程中只生成固定组成,分子式为Th(IO_3)_4的沉淀。 (2)利用碘酸钍在不同稀酸溶液中溶解度和pH值的测定,计算了碘酸钍离子积K_1,K_2,K_3,K_4等值。     

分光光度法测定独居石中微量的钍元素

钍的分析和富集对于原子能工业、冶金、地质、环保等方面均具有重要的意义。本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚萃取、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定独居石中钍的条件、方法及钍与CPAmN的络合比,国内外未见报导。在本实验条件下测得钍与CPAmN络合物的摩尔吸光系数为8.18×10~4升/摩尔·厘米,桑德尔灵敏度为0.00284微克钍/厘米~2。25毫升体积中,钍在0～20微克范围内都服从比尔定律。根据十次平行测定,计算得变异系数为0.73％。测定独居石矿样中的钍,结果与用重量法测得的结果趋于一致,且回收率在97.78～104.7％之间,令人满意。     

Th-TTA络合吸附伏安法测定痕量钍的研究

本文对吸附伏安法直接测定水体中痕量钍作了研究。在HAc-NaAc介质中钍离子(Th~(4 ))和噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成较稳定的三元络合物,先吸附富集在悬汞电极上,后采用阴极溶出伏安法检测痕量钍。控制电位为-0.1伏(VS.SCE)吸附富集3分钟,然后阴极扫描至-1.0伏(VS.SCE),在-0.60伏(VS.SCE)电位处获得一个高灵敏度的还原电流峰。钍离子浓度在2.0×10~(-9)mol·1~(-1)～1.0×10~(-7)mol·1~(-1)范围内,溶出峰高和钍离子浓度呈良好的线性关系,最低检测限达1.0×10~(-9)mol·1~(-1),在含5.0×10~(-8)mol·l~(-1)钍离子的体系中,连续测定七次相对标准偏差为2.51%。同时我们还对该体系的吸附溶出机理和测定条件作了探讨,并利用该法对工业排放废水中的痕量钍进行了测定,其结果良好。     

稀土与钍共存下的容量测定法研究

本文提出了独居砂分解后的酸浸液中稀土与钍共存时的稀土容量分析方法.先使样品中的稀土与钍转化为草酸盐沉淀,分离杂质后,用溴酸钠使之氧化并溶解于稀硝酸溶液中.所得试液即可用EDTA在pH5.5及1.5时分别测定稀土与钍.测定稀土时需要用适量的抗坏血酸以排除钍的干扰.分析的结果与草酸盐重量法基本一致,分析误差在±O.3%范围内.     

用γ能谱法确定侵入体相对时代

同一时代不同类型侵入体的铀、钍、钾含量不同 ;不同时代同种侵入体的铀、钍、钾含量也不同 ,而且有侵入时代由早到晚 ,含量由低到高而变化的规律。该文讨论用 γ能谱法现场测量铀、钍、钾含量 ,确定侵入体相对时代的原理 ,并给出研究区花岗岩和闪长岩侵入时代的划分结果。     

福建海滨砂矿的独居砂分解试验

碳酸钠分解法处理含氟稀土精矿,稀土(钍)的浸出提取率与生产上常用的硫酸分解法或氢氧化钠分解法相同.用此法分解本省海滨砂矿的独居砂,稀土(钍)的浸出率低于30%.本文研究了以氟化钙作为独居砂的添加剂,模拟含氟稀土精矿的碳酸钠分解法进行了独居矿的分解试验.用稀硫酸或稀盐酸为浸出用酸,稀土(钍)的浸出率分别达95%和98%以上,浸出料液符合生产上的工艺条件要求.     

氟化石墨制备新工艺的研究

采用一种操作安全、简便的新方法－固相法工艺制得了氟化石墨,并对产品用红外光谱、Ｘ射线衍射等方法进行了测试,同时探讨了一些影响氟化石墨制备的因素。     

相山矿田钍成矿特征及其控制因素的初步讨论

相山矿田是我国最大的火山岩型产有一定钍储量的铀钍共生矿田。在现场观察、取样和参考前人研究成果基础上,初步讨论区域和矿床地质背景与钍成矿的关系,构造、蚀变对钍成矿的控制作用,钍矿床产出地质特征,钍源及钍矿化形成机制;进而总结出钍矿化岩石类型,构造、岩性和蚀变等对钍矿化的控制作用。无疑,这对相山矿田乃至全国钍资源的开发以及钍成矿规律的认识皆具有重要的意义。     

由2,3—二氯硝基苯合成2,3,4—三氟硝基苯

提出了一种以２,３－二氯硝基苯为原料,经氟化,高温氯化,硝化,再氟化反应合成２,３,４－三氯硝基苯的新工艺路线。探索了各步反应的工艺条件,对其中的关键步骤氟化反应,使用相转移催化剂取得较好的效果,反应收率比溶剂法提高１０％左右,实验表明,该合成路线具有原料成本低,反应条件缓和,操作方便等优点。     

8一羟基喹啉卤代衍生物与磷酸三丁酯对钍的协萃效应的研究

关于用混合萃取剂对钍的研究,前人曾做过不少工作。本文讨论的是5,7—二卤—8—羟基喹啉(DX—HO_X)与磷酸三丁酯的苯溶液在硝酸和盐酸介质中对钍的协萃效应;用斜率法,等克分子系列法和饱和法确定了萃合物的组成为 Th(DX—O_X)_4·TBP。这方面的研究迄今未见报     

氟改性超支化缩水甘油醚的抗乳化性能研究

以2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑酮(DFI)为氟化试剂取代聚缩水甘油醚的端羟基,通过改变反应温度,合成出羟基取代程度不同的氟化聚缩水甘油醚.使用NMR、羟值、碘值等测定方法表征了氟化产物结构,使用抗乳化性能测定仪研究其抗乳化性能,并利用界面弛豫法研究了其抗乳化机理.     

钍与五棓子酸在硷性溶液中反应的初步试验

氢氧化钍,磷酸钍与焦磷酸钍在硷性溶液中均极难溶解。但当有五棓子酸存在时,既可不生成氢氧化钍沉淀,亦可不为磷酸钠或焦磷酸钠所沉淀,可能因为钍与五棓子酸生成络合物的缘故。这一性质在将钍自其磷酸盐或其焦磷酸盐或与其他金属元素的分离方面可能有相当的作用。     

二(六氢吡啶)-1-甲酮从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)行为的研究

用非光气法合成了萃取剂二(六氢吡啶)-1-甲酮,以三氯甲烷为稀释剂.研究了水相硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、相比对其萃取铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)分配比的影响.结果表明,对铀的萃取规律类似于TBP,萃取能力高于TBP,铀的溶剂化数均为2;在实验条件下对钍基本不萃取,表明在铀-钍分离方面具有潜在的应用前景.     

在Triton X—100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br-PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。     

在Triton X-100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br～PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)。厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。