应用前景广阔的二茂铁及其衍生物

二茂铁及其衍生物具有特殊的化学结构 ,使其在物理、化学方面具有一些独特的性质 ,在多个领域有着广阔的应用前景 .为此 ,对二茂铁及其衍生物在催化、电化学、功能材料、医药、添加剂等方面的应用作一综述 .     

二茂铁乙炔合成方法的改进

二茂铁乙炔是合成一些二茂铁衍生物的一种重要中间体,由于二茂铁相对于苯环具有较大的空间位阻,所以它的制备不同于常见的芳香族乙炔的制备,相对来说比较复杂.本文以二茂铁为原料,通过三步合成了二茂铁乙炔.     

二茂铁基非线性光学材料研究进展

二茂铁衍生物由于具有独特的双环夹心结构和高度的电子离域特点,使其具有优良的非线性光学效应、氧化还原可逆性和特殊稳定性等.文中从结构和性能等方面介绍二茂铁基新型金属有机材料的研究现状,着重介绍电化学和非线性光学活性的二茂铁衍生物的研究进展.引用二茂铁在电化学和非线性光学发展史上具有代表性的论文,旨在帮助读者了解二茂铁功能材料的研究进展,把握其前沿动态.     

新型二茂铁衍生物的合成及表征

以二茂铁为原料,以无水三氯化铝为催化剂,合成呋喃甲酰基二茂铁、丙酰基二茂铁,并在此基础上合成了新的二茂铁衍生物二茂铁呋喃甲醇、（R）-二茂铁丙胺,其结构经过IR、1H-NMR法进行了确定.     

二茂铁衍生物电催化氧化NADH及催化速率常数的测定

用微盘电极研究了二茂铁衍生物的电化学行为及电催化氧化二氢烟酰胺腺嘌吟二核苷酸（ＮＡＤＨ）。用微电极测定了二茂铁衍生物（磺酸基二茂铁，乙酰基二茂铁，羧酸基二茂铁，α－羟乙基二茂铁，α，α＇－二经乙基二茂铁）的扩散系数（分别为３．４×１０￣（－６），６．９×１０￣（－６），１．７×１０￣（－６）．６．２×１０￣（－７），１．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２／ｓ）及乙酞基二茂铁电催化氧化ＮＡＤＨ的催化速率常数（４．６８×１０￣３（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１））。探讨了温度、ｐＨ及β－环糊精的络合效应对催化反应的影响。     

偕-双(丙基二茂铁基)烷烃燃速催化剂的研究

合成和表征了三种新型燃速催化剂:偕-双(丙基二茂铁基)甲烷,2,2-双(丙基二茂铁基)丙烷和2,2一双(丙基二茂铁基)丁烷,研究了上述化合物和偕-双(甲基及乙基二茂铁基)烷烃衍生物的电化学性能,探讨取代基和偶联基团对其催化性能的影响,对它们的迁移性与国内目前常用的叔丁基二茂铁(TBF)做了比较试验。     

二茂铁衍生物清除羟自由基的构效关系

采用化学发光法检测并比较了10种二茂铁衍生物清除羟自由基(·OH)活性,用循环伏安法研究了其电化学性质,进而探讨了取代基结构与清除·OH活性间的关系.结果表明,取代基共轭效应、诱导效应和体积都对衍生物清除·OH活性有明显影响.含共轭或吸电子取代基二茂铁衍生物,半波电位(E_(1/2))较高,清除·OH活性较弱;而含给电子取代基的二茂铁衍生物,E_(1/2)较低,清除·OH活性较强.     

两个新二茂铁酰基硫脲衍生物的合成与表征

以二茂铁为原料,首先分别合成了1-二茂铁甲酸和1,1-’二茂铁二甲酸,然后通过酰化、缩合等一系列反应,得到了二个新的二茂铁酰基硫脲衍生物,并通过元素分析I、R1、HNMR等手段对其进行了表征,另外,初步试验证实二者具有良好的配位性能和植物调节活性.     

N—二铁甲基苯胺衍生物的合成与结构表征

由二茂铁甲基季铵盐与苯胺衍生物反应，合成了８个迄今尚见献报道的复杂二茂铁衍生物。通过元素分析，ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了其结构。     

二茂铁衍生物对Ru(bpy)2+3发光猝灭的研究

研究二茂铁衍生物对Ru(bpy)32+的发光猝灭.按照文献[8-9]合成7种二茂铁衍生物,发现它们对Ru(bpy)32+的发光有明显的猝灭作用,通过Stern-Volmer公式分别求出了它们的猝灭速率常数kg和自由能变△G.研究了它们猝灭Ru(bpy)32+发光过程中的电子转移机理.     

二茂铁及其衍生物的研究状况

二茂铁的发现对金属有机化学的迅速发展起着举足轻重的作用。笔者着重探讨了近十多年来，二茂铁及衍生物的研究状况，主要从分子铁磁体、分子电子器件、非线性光学材料、接臂型大环配合物等方面进行探讨。     

Study on laccase-catalyzed oxidation of disubstituted ferrocene and π-arene-π-cyclopentadienyliron derivatives

It is studied that Rhus vernicifera laccase catalyzed oxidation of 26 disubstituted ferrocene and its metal complexes, π-arene-π-cyclopentadienyliron derivatives and metal meso-(tetra-4-sulfanatophenyl)porphyrin in the diethylene glycol monobutyl ether (DGBE)/phosphate buffer (V/V, 1/5). It is found that 1,1′-bishydroxylmethyl ferrocene etc 16 compounds are new substrates of laccase. The relation of structure and function of substrates is discussed. The affective factors of laccase-catalyzed oxidation of 1,1′-bishydroxyl-methyl ferrocene—pH, temperature, substrate concentration, laccase quantity and surfactant were investigated further. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (39170203) Biography: Ji Li-cai(1945-), male, professor, research direction: organic chemistry and biochemistry     

新型二茂铁衍生物的合成和表征

由二茂铁为起始原料合成了三个新型的二茂铁衍生物1、2、3，它们的结构都通过了核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征。     

Relation Between Crystal Structure and Liquid Crystallinity of Ferrocene Derivatives

1 Results In order to obtain liquid crystals including an ion atom as a transition metal, the ferrocene derivatives containing mesogenic group were designed with a view to prevent great bulk of ferrocenyl moiety in the molecules, because rod-like molecular shape is preferable to show liquid crystallinity. Therefore, methylene chain was installed as a flexible spacer between ferocenyl moiety and mesogenic one. As a result, a lot of liquid crystalline ferrocene derivatives were synthesized successfully. Si...     

两种二茂铁Schiff碱衍生物的合成及其表征

在温和条件下合成了2种新的二茂铁基Schiff碱衍生物, 甲酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅰ)及乙酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅱ), 采用现代谱学手段如元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱等对其进行表征.     

Study on Laccase-Catalyzed Oxidation of Disubstituted Ferrocene and π-arene-π-cyclopentadienyliron Derivatives

It is studied that Rhus vernicifera laccase catalyzed oxidation of 26 disubstituted ferrocene and its metal complexes, π-arene-π-cyclopentadienyliron derivatives and metal meso-(tetra-4-sulfanatophenyl)porphyrin in the diethylene glycol monobutyl ether (DGBE)/phosphate buffer (V/V,1/5).It is found that 1,1'-bishydroxylmethy1 ferrocene etc 16 compounds are new substrates of laccase. The relation of structure and function of substrates is discussed. The affective factors of laccase-catalyzed oxidation of 1,1'-bishydroxylmethyl ferrocene--pH, temperature, substrate concentration, laccase quantity and surfactant were investigated further.     

新型1,3,4-噁二唑衍生物的合成

 1,3,4-噁二唑广泛应用于医药、农药、材料等诸多领域,该文设计并合成了一系列含N-正癸基咪唑结构单元的1,3,4-噁二唑化合物,目标产物结构经NMR, MS 和 EA鉴定。