不同制备方法的CuC2O4-ZnC2O4·2H2O的热行为和热分解动力学

应用DSC、热重分析技术对共沉淀和机械混合CuC2O4-ZnC2O4·2H2O(摩尔比1∶1)在N2气氛中的热行为、热分解过程和热分解动力学进行了研究,DSC和TG曲线表明,机械混合样品的热分解过程与单独的草酸盐基本一致,共沉淀样品的热分解过程则不同于单独的草酸盐.用KAS的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea,用热分析动力学三因子求算的比较法确定了2种样品热分解反应遵循的机理函数f(α),在Ea和f(α)的基础上计算出指前因子A.共沉淀样品中第2步、第3步热分解反应遵循的机理函数分别为R2和A2.机械混合样品中第2步、第3步热分解反应遵循的机理函数分别为2D和A2.     

镨钕分离的研究Ⅱ 镨钕碳酸盐在熔融体系中的热分解

希土元素化合物的热分解研究,已有很多的报导。它们的重要目的之一是根据热分解的结果,进行希土元素间的相互分离和富集。最早的工作可能是Berlin,用希土硝酸盐的热分解来进行希土分离。Debray为了降低分解温度,在该体系中加入硝酸钾,但结果并不理想,没有进一步的研究。W0hler和Grngweig则通过硫酸镨和硫酸钕的热分解进行镨钕分离,但分解温度相当高,操作有困难。我们曾通过草酸镨钕的热分解差热曲线,探索镨钕分离的可能性.在工作中,除进行了单纯草酸镨和草酸钕,以及草酸镨与草酸钕混合物的差热曲线测定外,也对于镨钕混合物的草酸盐进行了差热曲线比较。结果是镨及钕的草酸盐分解温度存在着一定的差别,在它们两个草酸盐机械混合物的差热曲线中,也还存在着单独镨及钕的基本分解特征,但当这两个元素在溶液中混合后再生成的草酸盐中,则分解温度差异完全消失。因此,草酸盐的热分     

银-镍、铜、锌、铅草酸共沉淀盐的合成与热分解

采用共沉淀方法合成了银与镍、铜、锌、铅草酸共沉淀盐Ag2[M（C2O4）2].nH2O（M=Ni^2＋、Cu^2＋、Zn^2＋、Pb^2＋）,将合成物质加热到500°C可以得到金属合金或金属氧化物粉末。用热重（ThermogravimetricAnalysis,TGA）和差热（Differential Thermal Analysis,DTA）分析技术比较了银金属草酸共沉淀盐和相对应的镍、铜、锌、铅单一草酸盐在空气气氛中的热分解行为,推断出了所合成共沉淀盐的热分解过程,探讨了共沉淀盐的热分解特点。     

ZnC2O4·2H2O-NiC2O4·2H2O在空气中的热分解动力学

通过热重法(TG-DTG)、差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质ZnC2O4·2H2O-NiC2O4·2H2O机械混合物(摩尔比3:2)在空气中热分解的过程.TG-DTG的曲线表明:其热分解过程TG曲线中4个明显的台阶与理论失重相吻合.XRD结果表明:样品在500℃煅烧生成为较好晶型的ZnO-NiO混合物.用Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)法和Ozawa法求取Ea,用热分析动力学三因子求算的比较法判断出可能的机理函数.ZnC2O4和NiC2O4热分解的活化能分别为175.69～176.48 kJ/mol、220.28～200.93 kJ/mol,ZnC 2O4和NiC2O4分解反应过程可能遵循的机理函数微分形式分别为f(α)=3(1-α)[-ln(1-α)]2/3和f(α)=2(1-α)[-ln(1-α)]1/2;积分形式分别为g(α)=[-In(1-α)]1/3和g(α)=[-ln(1-α)]1/2,都属于随机成核和随后生长型机理函数(Avrami-Erofeer),Am,其调节因子m=3、2.     

聚丙烯酸钠的热分解动力学

采用TG/DTA联用技术,在10、15、202、5 K.min-1不同线性升温条件下,研究了聚丙烯酸钠的热分解过程.结果表明,在空气气氛下,聚丙烯酸钠的热分解主要分为两个阶段.应用非等温多重扫描速率法对热分解过程的第一阶段进行了动力学分析,并计算得到了聚丙烯酸钠热分解的动力学3因子,分别是热分解活化能E=132.88 KJ.mol-1,指前因子lg(A)=9.103,以及相边界反应型的机理函数,其积分形式G(α)=1-(1-α)12和微分形式f(α)=2(1-α)12.     

ZnC2O4·2H2O-NiC2O4·2H2O在空气中的热分解动力学

通过热重法(TG-DTG)、差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质ZnC2O4·2H2O-NiC2O4·2H2O机械混合物(摩尔比32)在空气中热分解的过程.TG-DTG的曲线表明其热分解过程TG曲线中4个明显的台阶与理论失重相吻合.XRD结果表明样品在500℃煅烧生成为较好晶型的ZnO-NiO混合物.用Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)法和Ozawa法求取Ea,用热分析动力学三因子求算的比较法判断出可能的机理函数.ZnC2O4和NiC2O4热分解的活化能分别为175.69～176.48 kJ/mol、220.28～200.93 kJ/mol,ZnC 2O4和NiC2O4分解反应过程可能遵循的机理函数微分形式分别为f(α)=3(1-α)[-ln(1-α)]2/3和f(α)=2(1-α)[-ln(1-α)]1/2;积分形式分别为g(α)=[-In(1-α)]1/3和g(α)=[-ln(1-α)]1/2,都属于随机成核和随后生长型机理函数(Avrami-Erofeer),Am,其调节因子m=3、2.     

水热-热分解法合成系列MCo2O4自组装纳米材料

以硝酸钴和二价M(M=Zn~(2+),Cu~(2+),Ni ~(2+))盐为原料,草酸盐为沉淀剂,通过水热过程获取MCo_2(C_2O_4)_3复合草酸盐中间体,对中间体在400~500℃范围内进行热处理2h,获得自组装的MCo_2O_4纳米粒子超结构材料.采用热失重(TGA)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)分析手段,对中间体及目标产品的热稳定性、结晶度、形貌、结构进行表征.结果表明:中间体主要经历脱结晶水和草酸盐热分解两个过程,其热分解温度应高于370℃;获得的钴酸盐为纳米粒子的自组装超结构,纳米粒子颗粒细小均匀,粒度在15~30nm之间;目标产品的形貌、结晶度与样品的本性及助剂的种类存在相关性.     

乙醇对硝酸锰热分解的影响

介绍用乙醇作为添加剂,加入到硝酸锰溶液中;研究了混合溶液的粘度、表面张力和热分解行为,考察其分解产物的晶型;结果表明：乙醇能降低硝酸锰溶液的表面张力和热分解温度,但溶液的分解产物的种类和晶型不受影响.     

葡萄糖酸亚锡热分解动力学

以葡萄糖酸内酯和氧化亚锡为原料,制备葡萄糖酸亚锡并研究其热行为.用红外光谱和元素分析法对产物进行了表征,推测出该化合物的分子式是Sn C6H10O7.用热重分析法(DTA-TGA)研究了葡萄糖酸亚锡在N2气氛中的热分解行为及动力学规律.用Flynn-Wall-Ozawa、Kissinger和stava-esta’k法对非等温动力学数据进行了分析.结果表明,热分解过程分为2个阶段,第1阶段热分解温度范围为373~603 K,积分表达式为g(α)=[-ln(1-α)]3;第2阶段热分解温度范围为603~733 K,积分表达式为g(α)=[-ln(1-α)]1/3,同时,得到分解过程的焓变、熵变和Gibbs自由能的变化量,为葡萄糖酸亚锡的工程设计、工业生产奠定基础.     

NdxDy（1—x）（Fe,M）12及其氮化物的晶体结构

ThMn12型结构的富铁稀土－过渡元素金属间化合物及其它们的氮化物是一种新型的永磁材料，现采用还原扩散法合成了6种NdxDy(1-x)(Fe,Mo,V,Co)12样品，并在500℃氮化成相应的氮化物。粉末X－射线衍射结果表明，这类金属间化合物属四方晶系，氮化物保持原来的晶型，但晶胞体积稍有增加，衍射结果表明，用还原扩散法合成的这类化合物不含有α-Fe。     

钛酸钡的合成、结构与性质研究

本文分别以四氯化钛和氯化钡为钛源和钡源,用NaOH作沉淀剂,在pH大于13.5的条件下合成出了BaTiO_3。反应条件为:反应温度为90℃,时间4小时,反应物料Ba:Ti=0.8-10.5(摩尔比);X-射线物相分析表明,产品为立方晶系,a=4.003。电镜观察,粒度均匀,大小为0.2-0.3μm。为除去产品中微量的碳酸盐杂质,用稀盐酸对产品进行后处理,(处理液用Ys-1和Ys-2代替),结果发现,待Ys-2处理后,产品由立方晶系变成了更稳定的四方晶系。差热分析结合X-rag相分析表明,立方晶系的钛酸钡在750℃转变成了四方晶系。这同用Ys-2处理的结果是相吻和的。另外,本文还就反应温度、反应时间、沉淀剂的量等对产品的影响作了详细研究。     

程序升温热分析法研究稀土草酸盐(Ⅱ)

以程序升温气相色谱为主要分析手段，配合红外、差热热重、化学分析等方法系统地研究重稀土草酸盐水合物在氢气气氛中热分解机理及热分解规律     

CeO_2涂层薄膜的制备

采用化学溶液沉积（CSD）法,在Ni基带上制备高性能CeO2涂层。研究了前驱液性质、前驱膜的热处理问题,通过溶液干凝胶粉末的热分解过程,用XRD分析了薄膜物相,并用红外分析来验证,确定了前驱膜的烧结温度范围。用视频光学接触角量仪验证了溶液和基底具有良好的浸润性。     

氟醚橡胶热分解规律及动力学研究

用热失重分析方法(TGA),研究了氟醚橡胶在氮气中的热分解规律,并探讨了不同升温条件和不同失重阶段氟醚橡胶的热分解动力学.研究结果表明：在氮气中,氟醚橡胶的热分解过程可分为两个阶段;不同升温速率下其热分解反应机理相同;升温速率越大,氟醚橡胶的分解温度越高.应用等转化率法(Friedman 微分法),在不假设反应机理函数的情况下,分析了氟醚橡胶热分解在不同转化率时的活化能,其平均值为241.4 kJ/mol;同时用Coats-Redfern法分析得出氟醚橡胶在不同升温速率时的热分解动力学参数基本相同.结合两种分析方法提出：氟醚橡胶在氮气中的热分解活化能E为244.3 kJ/mol,最理想的热分解反应机理函数为幂函数法则,其积分形式为g(α)=α3/2.     

α- Fe2O3纳米晶制备及对KClO3热分解的催化作用

用强迫水解法制备纳米Fe2O3。用透射电子显微镜研究了陈化方式对纳米Fe2O3的形貌和大小的影响,用X射线衍射分析法对纳米Fe2O3的晶相进行了表征,通过热重分析法考察了纳米Fe2O3对KClO3热分解的催化效果。结果表明,加热陈化和室温陈化制得的纳米Fe2O3粒子均呈纺锤形,加热陈化比室温陈化制得的纳米Fe2O3粒子小,表面更光滑,两种陈化方式制得的纳米Fe2O3均是三方晶系,属于α-Fe2O3;纳米Fe2O3对KClO3热分解的催化效果优于普通Fe2O3。     

菱镁矿在氮气气氛中的热分解动力学

用热分析技术研究了菱镁矿在氮气气氛中热分解的过程,结果表明,菱镁矿在氮气中一步分解。用Ozawa-Flynn—Wall（OFW）法求取了分解过程的活化能,并用单曲线和多曲线的动力学法给出了可能的机理函数。得出最概然机理为：A1→B,机理函数是f（α）=α^a-（1-α）^n.     

草酸盐一次共沉淀法制备YBa2Cu3O7—x超导体

用改进的双流加料共沉淀法和恰当的草酸盐沉淀剂组成,克服了草酸盐一次共沉淀不完全的缺点;依据共沉淀的钇钡铜草酸盐样品在净化氧气氛中的 DTA/TG 曲线特征,拟定共沉淀样品的合理灼烧程序,以防止混合草酸盐样品内部氧化还原的急剧反应,致使部分 Cu~(2+)被还原为 Cu~0,并释放出大量气体。按此法制得的高温超导体样品,经XRD,SEM,TEM,F_C,J_C 测定,说明样品属 YBa_2Cu_3O_(7-x)斜方晶系;而且该样品未经研磨、压片和重新烧结,T_C 即已达到 91K,说明本方法具有一定的实用意义。     

草酸镨草酸钕及其混合物的热分解

將差热分析法与热失重法配合,分别測定了草酸镨与草酸钕的热分解現象。 pr_2(C_2O_4)_3·10H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3·2H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3·1/2H_2O■Pr_2(C_2O_4)_3■Pr_2O_3·CO_2■Pr_6O_11。 Nd_2(C_2O_4)_3·10H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3·4H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3·H_2O■Nd_2(C_2O_4)_3■Nd_2O_3·CO_2■Nd_2O_3。草酸镨与草酸钕的混合物,热分解曲綫仍具有分別代表镨与钕草酸盐的分解峯。但在镨钕混合物的草酸盐差热曲綫上,却不再有分別代表镨与钕的草酸盐分解峯。从而說明镨钕混合物的草酸盐,不同于镨钕草酸盐的混合物,而前者是属于复杂的多核络合物。因此,草酸盐热分解法不能适用于镨钕的分离。     

液相法制备纳米二氧化锰

以过硫酸钾（K2S2O8）和硫酸锰（MnSO4.H2O）为反应起始原料,采用液相法制备出了纳米二氧化锰。通过X-射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、激光粒度分析仪等表征手段对所制备的产物进行分析和表征。主要考察了反应时间（t）、pH值以及反应温度（T）对产物结构和粒径的影响,从而找出液相法制备纳米MnO2的最佳反应条件。结果表明,在控制溶液pH值等于1,反应温度为60℃,反应时间为22 h的条件下,可以制得纳米级的纯四方晶系α-MnO2.     

对-叔丁基杯[4]的热力学和热分析动力学

用热重TG和DSC对杯芳烃对-叔丁基杯[4]热分解过程进行了研究,用多升温速率法和单升温速率法相结合的方法推断出了对-叔丁基杯[4]热分解的可能过程,并推断出了其可能的裂解反应动力学方程及热分析动力学参数;得出了结论脱包结甲苯的过程为23号机理函数,为三级反应过程,动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1)/(2)(1-α)3;;表观活化能E为166.97 kJ*mol-1,指前因子A为1.67×1016 s-1;自身热分解脱去叔丁基的过程为1号机理函数,反应过程为一维扩散,动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1)/(2)α;活化能E为248.89 kJ*mol-1,指前因子A为42.89 s-1.