用溶液聚合法合成高相对分子质量的原油降凝剂

在低压下以异丁醇为溶剂,采用溶液聚合法合成了平均相对分子质量较高的原油降凝剂乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA),探讨了合成条件对降凝剂EVA产量和性质的影响。实验结果表明,反应体系的压力从4MPa增加到11MPa时,EVA的产量从3.88g增加到11.6g,醋酸乙烯酯(VA)链节含量从25.2%下降到16.34%,平均相对分子质量从0.38×104增加到1.37×104;引发剂用量从0.05g增加到0.25g时,EVA的产量从6.0g增加到13.3g,VA链节含量保持在23.5%左右不变,平均相对分子质量从0.34×104增加到1.72×104。醋酸乙烯酯用量从9.5g增加到27.0g时,EVA的产量从4.79g增加到10.35g,VA链节含量从8.81%上升到22.2%,平均相对分子质量从0.63×104增加到1.51×104;反应体系的温度从333.5K上升到373.5K时,EVA的产量从14.33g下降到5.14g,平均相对分子质量从1.39×104减小到0.53×104,EVA分子结构中VA链节含量从16.8%上升到35.3%,总支化度从25.0CH3/(1000C)升高到72.9CH3/(1000C);反应体系的溶剂选用良溶剂时,EVA的平均相对分子质量较低,反应体系的溶剂选用非良溶剂时,EVA的平均相对分子质量较高。当苯作为溶剂时,得到的EVA的平均相对分子质量为4951;当异丙醇为溶剂时,EVA的平均相对分子质量为1.32×104。     

原油降凝剂乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的制备

乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)是一种高效的原油降凝剂,为了推动EMA在原油输送中的应用,在低压下,以异丁醇为溶剂,通过溶液聚合法得到了平均相对分子质量0.6×104～2.0×104、MA链节含量10%～50%的高相对分子质量EMA.反应体系的压力、引发剂用量、丙烯酸甲酯的用量和反应温度对共聚物EMA的相对分子质量和分子结构组成的影响以及分子结构对降凝效果的影响进行了系统地研究.     

降凝剂EVA的结构表征

利用^1H-NMR和^13C-NMR对降凝剂乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）的分子结构进行了表征，实验表明，在EVA共聚物中乙烯链节（E）、醋酸乙烯酯链节（VA）在聚合链上的序列分布状况主要取决于EVA中醋酸乙烯酯链节含量，具有相同醋酸乙烯酯链节含量的EVA共聚物，分子结构的序列分布状况是相同的．随着醋酸乙烯酯链节含量的增大，VVE的含量和醋酸乙烯酯链节长度增加，而EVE的含量及乙烯链节长度都随着降低．EVA分子结构中的侧链主要是丁基、戊基或更长的烷基．     

乙烯一醋酸乙烯醋的结构与降凝性能的关系

用溶液聚合法合成了各种结构的乙烯一醋酸乙烯醋共聚物(EVA)降凝剂,考察了它们的结晶性质、溶解性质和降凝效果。由实验得到以下结论:EVA降凝剂的CH:链上只有远离极性基团的碳原子能够参与结晶。当参与结晶的碳原子数约等于原油中蜡的平均碳原子数的3/4时,EVA降凝剂的降凝效果最好。EVA降凝剂的相对分子质量分布的宽窄对降凝效果的影响不大,平均相对分子质量在1.2xl04时降凝效果较好。     

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对含蜡原油降凝效果评价

以长庆、青海含蜡原油为研究对象,考察乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(简称EVA)降凝剂对含蜡原油的降凝效果.利用DSC热分析仪和偏光显微镜考察加剂前后含蜡原油的结晶特性和原油中的蜡晶形貌,并通过凝点和流变试验评价EVA降凝剂对含蜡原油的降凝效果.结果表明:随着分子量的增大,EVA结晶性能稍有提高;随着极性基团含量的提高,EVA结晶性能显著恶化.EVA降凝剂对含蜡原油的降凝效果与原油组成和降凝剂结构有关:随着原油中蜡含量的增大或蜡平均碳数的提高,降凝剂的降凝效果变差;降凝剂的分子量通过影响其在原油中的溶解性来影响降凝效果;EVA极性基团含量过高(大于33 %)或过低(小于18 %)都不利于降凝,只有在中间范围内时(28 %左右),才能起到较好的降凝效果;随着EVA浓度的提高,改性效果先不断提高,然后在高浓度下基本保持不变.     

EVA分子结构对其改性沥青性能的影响

以秦皇岛AH-70沥青和克拉玛依AH-70沥青为基质沥青,以不同醋酸乙烯(VA)含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)为改性剂制备EVA改性沥青,采用动态力学分析(DMA)方法和荧光显微镜考察VA含量对EVA改性沥青流变性、相容性及常规性能等的影响。结果表明:在测定频率与温度范围内,随着VA含量的增加,EVA改性沥青的相位角δ增大,黏性成分逐渐增加,车辙因子G*/sinδ减小,抗车辙能力逐渐减弱,相容性先增强后减弱;在测定VA含量范围内,当VA含量为25%时,EVA改性沥青的综合性能达到最好;秦皇岛EVA改性沥青的抗车辙能力优于克拉玛依EVA改性沥青,克拉玛依EVA改性沥青的相容性相对较好。     

一种新型共聚酯组成对其热性能、结晶度和特性粘度的影响

本文以对苯二甲酸、乙二醇、α,ω二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷(PDMS)和间苯二甲酸双羟乙酯磺酸钠(SIPE)为原料,共缩聚制备一种新型、可用作丙纶可染母粒的共聚酯。研究了原料组成对其热性能和结晶度的影响规律,结果表明:①共聚酯的玻璃化温度、结晶温度和结晶度、熔点均随SIPE和PDMS含量的增加而下降,而随PDMS相对分子质量的增加先下降,后上升。当PDMS的相对分子质量为4.2×103～7.5×103范围时,共聚酯的玻璃化温度,结晶温度,熔点和结晶度均相对较低。②共聚酯的热分解温度随SIPE含量的增加而下降;随PDMS含量的增加略有上升;但基本不随PDMS相对分子质量的变化而变化。③共聚酯的特性粘数随SIPE含量、PDMS含量和PDMS相对分子质量的增加而下降。     

热萃取污油的降凝处理研究

经热萃取从含油污泥中得到的回收污油凝固点高、流动性差,为降低凝点改善其低温流动性,分别采用降凝剂及降凝剂与超声波联合处理的方法,对回收污油进行降凝处理.结果表明:在众多降凝剂中EVA的降凝效果较好,且当反应时间为0.5 h、反应温度为75℃、降凝剂的质量浓度为400 mg/L时,污油凝点从48℃降低到12℃,降凝率达75%;若将降凝剂和超声波联合使用,凝点可降到5℃,降凝率达90%;处理后的污油与原油混合具有良好的输送性能.     

聚乳酸的间接合成研究

以D,L乳酸为原料、ZnO为催化剂,制备中间体丙交酯;再以丙交酯为原料、ZnO为催化剂,开环制得了较高相对分子质量的聚乳酸.用红外光谱仪(IR)对丙交酯及聚乳酸进行了表征,并讨论了影响丙交酯产率、聚乳酸相对分子质量的主要因素.得出在压力1.7×104 Pa、催化剂质量分数为2.2%的条件下,两步脱水后制得的丙交酯经多次纯化后,其最大产率可达31%.在压力1.7×104 Pa、催化剂质量分数0.06%时,可得到相对分子质量为1.1×105的聚乳酸.     

高相对分子质量聚乙烯醇的制备

采用醋酸乙烯酯为单体,以二甲基亚砜为溶剂,偶氮二异庚腈为引发剂,通过正交实验研究了溶液聚合法制备高相对分子质量聚醋酸乙烯酯的最佳工艺条件。通过单因素实验验证了最佳工艺条件的可靠性并分析了溶剂用量、引发剂用量、反应温度对醋酸乙烯酯相对分子质量的影响规律。在最佳工艺条件下制得了粘均相对分子质量为9.0×105的聚醋酸乙烯酯,经醇解得到了聚合度为4000的聚乙烯醇。