氧钒(Ⅳ)-碳酸氢根水溶液配合反应的研究

本文应用溶解度法和电子光谱研究了氧钒(Ⅳ)-碳酸氢根水溶液体系的配合反应。在15±2℃,恒定离子强度Ⅰ=1.0的条件下,测得溶液中[VO~(2 )]<0.012M时,钒(Ⅳ)仅以单核配离子VO(CO_3)(OH)~-存在;当[VO~(2 )]在0.014～0.035M之间时,以5核配离子(VO)_5(CO_3)_5(OH)_5~(5-)和(VO)_5(CO_3)_5(OH)_6~(6-)的混合物存在;当[VO~(2 )]>0.035M时,则存在6核配离子(VO)_6(CO_3)_4(OH)_9~(5-)。同时测定了有关反应的平衡常数。     

VO（Ⅱ）—苯甲酰异羟肟酸配合物的ESR波谱研究

本研究了ＶＯ（Ⅱ）－苯甲酰异羟肟酸配合物在一系列溶剂中室温和低温下的ＥＳＲ波谱，讨论了不同溶剂对常温下各向同性波谱的线宽和超精细分裂常数的影响，通过测定不同溶剂中的低温各向异性ＥＳＲ波谱得到的ｇ１１，ｇ⊥，Ａ１１，Ａ⊥等波谱参数，结合电子测定的ｄ－ｄ跃迁数据，计算出α＾２，Ｋ，β＾２，γ＾２等键参数，并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响。     

双席夫碱氧钒(Ⅳ)配合物抑制多种PTPs活性研究

文章合成表征了3个水杨醛缩邻苯二胺衍生物双席夫碱氧钒配合物(VIVOL1、VIVOL2和VIVOL3),研究了它们对4种蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs,包括PTP1B、TCPTP、SHP-1和PTP-Meg2)活性的抑制作用.结果表明这些氧钒配合物抑制PTPs活性的IC50值范围是0.015μmol/L～0.116μmol...     

Pr（IV）在二乙三胺五乙酸水溶液中稳定性的研究

Ｐｒ（Ⅳ，Ⅲ）碱式碳酸盐溶于一定浓度和ｐＨ值的三乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）水溶液中，形成黄色Ｐｒ（Ⅳ）－ＤＴＰＡ配合物。测得该配合物组成比Ｐｒ（Ⅳ）：ＤＴＰＡ＝１：１。该配合物溶液在２７０ｎｍ附近有一特征宽带吸收峰。Ｐｒ（Ⅳ）在ＤＴＰＡ水溶液中的动力学稳定性与无螯合剂时相比较，至少提高了１０＾７倍，Ｐｒ（Ⅳ）的还原为拟一级反应。     

丁二酸氧钒和己二酸氧钒的热分解反应及V_4C_3催化活性研究

研究了丁二酸氧钒和己二酸氧钒在Ar气氛下的热分解反应。求出了二酸氧钒的热分解反应表观动力学参数n-1.82,E=367.1kJ/mol,logZ=24.25;已二酸氧钒的n=1.06,E=242.9kJ/mol,logZ=15.61。在微型催化床上研究,证明热分解产物V_4C_3对N_2O和NO的热分解具有明显的催化活性。     

水杨醛邻菲咯啉氧钒配合物的合成和晶体结构

合成和表征了一个新的氧钒配合物[VO2（Sal）（Phen）]&#183;H2O．在该配合物中,钒（V）原子与六个氧原子配位,形成一个变形的八面体结构．该晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c．晶胞参数为a=3．0857（9）nm,b=0．7256（2）nm,c=2．0470（6）nm,β=127．413（4）&#176;,γ=3．6407（19）nm^3,Z=8,Dc=1.468g&#183;cm^-3,F（000）=1648,R1=0．0772,ωR2=0．1067．在晶体结构中,分子间氢键和π-π堆积使晶体构成了一个三维网状结构．     

两个新的Schiff碱双核配合物[Zn2（L）2（py）2]（1）和ECu2（L）2（py）2]（2）的合成、晶体结构和光谱性质

利用Sehiff碱配体N-(2-羟苄基)水杨醛亚胺(H2L)合成了两个双核配合物[Zn2(L)2(py)2](1)和[Cu2(L)2(py)2](2).单晶X射线衍射结果表明,配合物(1)属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=1.014 5 nm,b=1.380 6 nm,c=1.267 1 nm,β=102.063°,V=1.735 5 nm3,Z=2,F(000)=760,μ=1.43 mm-1,R1=0.036 1,wR2=0.084 0,中心离子采取三角双锥的配位构型;配合物(2)属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=0.821 06 nm,b=1.071 5 am,c=1.786 4 nm,β=99.365°,V=1.550 7 nm3,Z=2,F(000)=756,μ=1.422 mm-1,R1=0.038 6,wR2=0.074 6,中心离子采取四方锥的配位构型.     

碳酸盐溶液中钛(Ⅳ)的配合物

在25±1℃,离子强度为1.0的条件下,用溶解度-平衡移动法研究了碳酸盐溶液中Ti(Ⅳ)的状态。当溶液中[Ti~(4 )]>10~(-3)mol/L时,Ti(Ⅳ)以二核配离子Ti_2(CO_3)_5(OH)_3~(5-)存在;在[Ti~(4 )]较低时,则单核配离子TiO(CO_3)_3~(4-)和二核配离子共存。同时测定了这两种配离子生成反应平衡常数。     

钴（Ⅱ）席夫碱配合物氧载体性能研究

对三种钴（Ⅱ）席夫碱配合物氧载苯进行载氧性能研究,实验证明它们的载氧性能与轴配位碱的性质有关。     

Schiff碱氧钒配合物、载药脂质体的合成和抑瘤活性研究

合成了3个水杨醛Schiff碱氧钒配合物.采用元素分析、红外光谱和51VNMR谱等对配合物结构进行了表征.并进行了载药脂质体的粒径粒度分析和表观形貌观察,比较研究了配合物及载药脂质体的红外光谱和肝肿瘤细胞的抑制作用.结果表明:在氧钒配合物脂质体的红外光谱中,氧钒配合物的特征振动峰仍然存在,在载药脂质体形成后,氧钒配合物的基本骨架没有发生变化,但由于弱相互作用导致V=O振动峰增强并发生蓝移;随着试药浓度的增加,配合物和载药脂质体对肿瘤细胞的抑制率均明显增加,但同浓度的配合物和载药脂质体比较,前者对肝肿瘤细胞的抑制能力明显低于后者,可能与载药脂质体具有更强的细胞钻透能力有关,而更易于将药物传输到作用部位.     

钛（IV）的磷亚胺基配合物[TiCl2（NPPh3）2]的反应研究

通过「ＴｉＣｌ２（ＮＰＰｈ３）２」分别同环戊二烯基二羰基铁钠在四氢呋喃中以及甲基锂或环戊二烯基锂在甲苯中得到了相同的产物「Ｔｉ（ＮＰＰｈ３）４」．３Ｃ７Ｈ８。讨论了这三个反应的历程。     

VO（Ⅱ）－苯甲酰异羟肟酸配合物的ESR波谱研究

本文研究了ＶＯ（Ⅱ）－苯甲酰异羟肟酸配合物在一系列溶剂中室温和低温下的ＥＳＲ波谱，讨论了不同溶剂对常温下各向同性波谱的线宽和超精细分裂常数的影响。通过测定不同溶剂中的低温各向异性ＥＳＲ波谱得到的ｇ＿（１１），ｇ＿⊥，Ａ＿（１１），Ａ＿⊥等波谱参数，结合电子光谱测定的ｄ－ｄ跃迁数据，计算出α￣２，Ｋ，β￣２，γ￣２等键参数，并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响。     

异烟肼—铅（Ⅱ）配合物的合成及结构研究

以不同配比合成了异烟肼－铅（Ⅱ）离子配合物。元素分析、红外光谱、核磁共振等方法的分析表明配合物的分子式均为Ｐｂ（ＩＮＨ（ＮＯ３）２，并对配位结构作了讨论。     

新型竹红菌甲素与钒氧离子配合物的制备及光敏性质研究

采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱系统研究了竹红菌甲素和钒氧离子之间的相互作用,实验结果表明,与竹红菌甲素相比,新型配合物的紫外光谱吸收峰红移且吸收峰强度增加,荧光强度降低,具有一定的光敏产生单线态氧及光敏损伤CT DNA的能力.采用透射电镜对其粒径大小进行测定,结果表明纳米粒的平均粒径在60 nm左右,单分散性质良好.因此,该配合物的形成将进一步推动竹红菌甲素在光动力疗法中的应用.     

μ—4,4′—联吡啶多核铜（Ⅱ）配合物的晶体结构

本文合成了４，４′－联吡啶为桥联配体的多核Ｃｕ（Ⅱ）配合物（Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（μ－４，４′－ｂｐｙ）（ＣｌＯ４）２）ｎ．Ｈ２Ｏ（ｐｈｅｎ＝１，１０菲咯啉，４，４′ｂｐｙ＝４，４′联吡啶），于定温下测定了该配合物的晶体结构，Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境是一个畸变八面体，Ｃｕ（Ⅱ）通过４，４′联吡啶连接成锯齿状的链。     

三脚架多齿胺Mn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物仿酶性能研究

合成了三-（6-甲基-2-吡啶甲基）胺（TLA）的叠氮桥联双核锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物，对两种金属配合物模拟甲基单加氧酶催化苯乙烯环氧化反应的性能进行了研究，并讨论了温度、催化剂浓度等反应条件对催化作用的影响，分析了分子结构与催化活性的关系．通过对EPR光谱和UV-vis光谱的研究，得到了高价金属氧酰（M=O）活性中间物的信息，提出了反应机理．应用比色法考察了两种配合物对羟基自由基的清除作用．     

一种Tb（Ⅲ）配合物的合成、结构及发光性能研究

采用水热合成方法,以对硝基苯甲酸为配体,合成了1种具有1D链状结构的Tb（Ⅲ）配合物[Tb2（C7H4NO4）6（H2O）4.H2O]n,通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,配合物的不对称单元中包含2个不等效的Tb（Ⅲ）离子,Tb1为8配位,Tb2为9配位.在晶体中,Tb（Ⅲ）离子被对硝基苯甲酸根连成1D链状结构,其中,对硝基苯甲酸根采取3种配位模式,即螯合双齿,桥联双齿,桥联三齿.而1D链之间又通过3种类型的O—H…O氢键被连成2D氢键网络结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的IR（红外）、UV-Vis-NIR（紫外-可见-近红外）吸收光谱以及荧光激发和发射光谱.光物理研究表明,该配合物在可见光的激发下（λEx=488nm）,表现出较强的Tb（Ⅲ）的特征发射,这主要归功于配体的敏化作用.