铁催化过氧化氢氧化端炔合成羧酸类化合物

报道了一种简单铁盐催化过氧化氢氧化断裂端炔合成羧酸的方法.以4-氯苯乙炔(1a)作为模板底物,采用过氧化氢为氧化剂,探究不同铁催化剂、促进剂、溶剂、温度对羧酸产率的影响.研究结果表明:FeCl_2为催化剂、过氧化氢为氧化剂、冰醋酸为促进剂、乙腈-水(3∶1)为溶剂、温度为50℃时是最优反应条件.在此基础上,探究不同炔类化合物对该反应体系的适应性.结果表明:苯乙炔类化合物氧化裂解生成羧酸的产率较高,和官能团相容性好.对反应机理也进行了初步的研究.     

季膦盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃的研究

首先合成1-羟甲基苯并三唑、1-氯甲基苯并三唑、1,4-二溴丁烷单季膦盐等几种中间体,通过熔点、红外谱图等手段对其进行了结构表征;进而合成1-三苯基膦甲基苯并三唑、双季膦盐和ω-苯并三唑基丁基季膦盐等3种催化剂.其次,对自制的3种催化剂辅助过氧化氢氧化环己醇、苯甲醇、环己烯的性能进行了评价.即利用各季膦盐与钨酸钠构成三种催化体系,在无有机溶剂条件下,实现了30%过氧化氢水溶液清洁催化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(或苯甲酸)、己二酸;考察了3种催化剂分别在3种体系下的催化性能.结果表明:对于环己醇的氧化1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于环己烯的氧化仍是1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于苯甲醇的氧化ω-苯并三唑基丁基季膦盐的催化效果最好.研究发现:在苯甲醇氧化时,随催化剂种类、体系和过氧化氢加入量的不同,可以选择性地氧化成苯甲醛或苯甲酸.在环己烯氧化时,随催化剂加量、过氧化氢加入量的不同和实验室的条件等的限制选择性很大.     

对十二烷氧基苯甲酸合成中催化剂选择的研究

以三苯基膦和DCC为催化剂,正十二醇与对羟基苯甲酸甲酯为原料来催化合成对十二烷氧基苯甲酸.探讨了反应时间,反应温度,催化剂用量对此催化合成反应的影响,从而确定了较佳催化剂,同时采用正交实验分析法,熔点测定法和红外光谱分析法对得出的产品作出了相应的分析.     

硅胶负载酞菁铁的制备及其催化降解结晶紫的研究

采用原位合成法将酞菁铁负载于二氧化硅载体上,用红外光谱和X-衍射进行了表征.以硅胶负载酞菁铁为催化剂,在过氧化氢存在下,降解模拟废水溶液中的结晶紫,考察了结晶紫的不同起始浓度、反应温度、催化剂量、过氧化氢量等对结晶紫降解速率的影响.结果表明,硅胶负载酞菁铁可以催化过氧化氢对模拟废水溶液中的结晶紫进行有效降解.     

杂多化合物催化合成尿囊素的研究

以乙二醛和尿素为原料 ,过氧化氢为氧化剂 ,采用具有酸碱催化和氧化还原催化双功能的K15H2 [Ce( P2 W15Mo2 O61) 2 ]杂多化合物为催化剂 ,系统地研究了尿囊素的合成条件 .其最佳工艺条件 :乙二醛的氧化温度为 3～ 8℃ ,尿囊素的生成温度是 75℃ ,乙二醛与过氧化氢的物质的量比为1 .0∶ 1 .1 ,催化剂与乙二醛的物质的量比为 2 .9× 1 0 -5∶ 1 .0 ,反应时间 8h,尿囊素收率为2 7.2 2 % ,采用红外光谱验证产品结构     

精细化学品的绿色氧化合成

氧化反应广泛应用于精细化学品的合成中,对氧化过程实现绿色化可有效地减少精细化学品合成中的污染物排放,提高其原子经济性.笔者以分子氧和过氧化氢等为氧化剂,开发了可循环回收反复使用的固体催化剂、高效的均相金属卟啉和酞菁催化剂,以及无金属的环糊精催化剂体系.结果发现钌改性的铁锰尖晶石、钌改性的水滑石类催化剂和钌改性的全硅分子筛均为有效的仅使用氧气为氧化剂的高效催化剂;在以非贵金属为活性中心构筑固体催化剂方面,制备了以镍和钒为活性中心的有效催化剂体系;通过对仿生催化氧化体系的研究发现,简单的金属卟啉可有效地转化环己烷到己二酸、促进烯烃的环氧化以及由硫醚生成亚砜,金属酞菁可将对硝基甲苯氧化转化为对硝基苯甲酸;在开发无金属催化氧化体系方面,采用β-环糊精作为催化剂,成功地实现了在水中多种有机物温和条件下的催化氧化转化.因此可以认为固体催化剂和仿生催化剂均为在温和条件下可活化分子氧或过氧化氢、实现绿色氧化合成的有效催化剂.     

N,N′-双(N-羟乙基乙二胺基)草酰胺合二铜催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究

合成和表征了一种双核铜配合物Cu2(oxheel),并被作为过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应;研究了双核铜配合物催化对苯二酚氧化反应的机理,并建立了金属配合物催化对苯二酚氧化的动力学数学模型;探索了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度和体系酸度对催化反应速率的影响.     

双核铜配合物形成的金属胶束模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚的研究

合成和表征了一种双核铜配合物Cu2(oxheel).该配合物和胶束形成的金属胶束被作为人工过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应.研究了双核铜配合物金属胶束催化苯酚氧化反应的机理,并建立了金属胶束催化苯酚氧化的动力学数学模型;讨论了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度和体系酸度对催化反应速率的影响.     

N-甲基氧化吗啉(NMMO)的合成研究

本文采用吗啉装置副产品N-甲基吗啉(NMM)合成人造纤维纺丝溶剂N-甲基氧化吗啉.通过研究得到,采用强碱性离子交换树脂为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,合成NMMO.合适的工艺条件为:反应温度70℃,常压操作,反应时间6～7小时,催化剂用量为0.5%.     

过氧化氢催化氧化马来酸酐合成乙醛酸

研究了以马来酸酐为原料,以过氧化氢为氧化剂,以钨酸为催化剂合成乙醛酸的方法,讨论了影响乙醛酸产率的诸多因素.结果表明:当马来酸酐为10.0g,氧化剂为30%过氧化氢20.4mL,催化剂为钨酸3.2g,溶剂为叔丁醇60mL,反应温度为45℃,反应时间为4.5h,反应液的pH值为5.5时,乙醛酸的产率可达64.8%.     

SF2D154汽车变速箱箱体有限元力学分析

汽车变速箱箱体需有足够的强度、刚度及良好的动态性能采用Pro／E软件建立箱体三维模型,基于ANSYS workbench 14．5软件对Ⅰ档工况下变速箱箱体进行静应力分析及预应力模态分析,求得变速箱静应力及模态参数,为产品的优化设计提供依据．     

萃取动力学分析法测定Fe(Ⅲ)—硫代米氏酮-H_2O_2-邻菲啰啉体系

本文研究了在稀盐酸介质中,邻菲啰啉活化Fe(Ⅲ)催化H_2O_2氧化硫代米氏酮的慢反应,用萃取手段控制反应时间,在525nm下测定水相中氧化产物吸光度的增加,建立了测定Fe(Ⅲ)的萃取催化动力学分析新方法。方法的检测限为0.5μg/miFe(Ⅲ),线性范围为0.5—4.5μg/mlFe(Ⅲ)。用于水样中Fe(Ⅲ)的测定,结果满意。     

N_2O－C_2H_2火焰原子吸收法（FAAS）测定土壤中痕量钒—有关干扰作用

本文采用一种新的思路，较详尽地研究了用Ｎ＿２Ｏ－Ｃ＿２Ｈ＿２ＦＡＡＳ法测定土壤中痕量钒时，共存组合对Ｖ的干扰作用，并在此基础上探讨了主要干扰组合对Ｖ的原子吸收信号产生干扰的作用机理。为消除干扰提供了依据，同时，为研究土壤中Ｖ的背景奠定了必要的基础。     

复合 SiO2-Zn(OH)2微粒的摩擦学性能

制备了硬脂酸修饰的复合 SiO2-Zn(OH)2微粒,采用四球摩擦磨损试验机考察了其作为润滑油添加剂的摩擦学特性,并用扫描电子显微镜、红外光谱仪和X射线光电子能谱仪对微粒结构和磨损表面进行了表面分析.结果表明:该复合微粒粒径均匀一致;表面修饰剂硬脂酸与复合微粒之间存在化学键;复合微粒中 Zn(OH)2和 SiO2之间发生了相互作用,从而使Zn原子的结合能增大;添加 0.125%表面修饰 SiO2-Zn(OH)2在较低载荷下即可显著提高润滑油的抗磨损性能.     

流动注射分析光度法测定过氧化氢

流动注射分析法已发展成为一个很好的分析手段和一种很有用的测定方法。本文讨论应用碘量法来进行流动分析测试。用H_2SO_4和KI与H_2O_2反应,在420nm处测其吸光度。每个试样均有重现形状的单峰出现。在进样后30 s就可读出数据。其最低检出限量为1μg,工作曲线呈现极好的重现性。所得结果稳定,其相关系数超过0.9993,与KMnO_4法相比,其相对误差小于2.5％。同时,对某些分析条件,诸如H_2SO_4和KI的流速、样品用量、反应管长等因素进行了探讨。     

HgI_2-Ag_2S-As_2S_3硫系玻璃离子选择电极

研究了适合作为离子选择电极的HgI_2-Ag_2S-As_2S_3和HgS-Ag_2S-As_2S_3系统的玻璃形成区。通过对这些玻璃性质与结构分析,发现xHgI_2·(100-x)(0.5Ag_2S·0.5As_2S_3]系列玻璃是很好的传感膜材料。采用该系列玻璃制成了对Ag~+离子10~(-6)～10~(-1)mol/L浓度范围具有能斯特响应斜率60mV/mol·L~(-1)和对Hg~(2+)离子10~(-6)～10~(-1)mol/L浓度具有能斯特斜率30mV/mol·L~(-1)的电极。这些电极具有优良的电化学性能。结合非晶态固体电解质的离子迁移模型,提出了这类硫系玻璃屯极的响应机理。     

基于两维WAVELET分解的纹理图像分割方法

提出了一种纹理图像的分割方法，主要利用ＷＡＶＥＬＥＴ变换的多分辨率分析的特性，通过两维分解抽取图像的纹理特征，并对图像小窗口区域的特征进行聚类，该聚类结果可作为多层ＢＰ网权值学习的训练样本，进而利用ＢＰ网对各小窗口的特征进行分类以实现纹理图像的分割，实验证明，该方法对于纹理图像具有较好的分割效果。     

N_2O-C_2H_2火焰原子吸收法(FAAS)测定土壤中痕量铍——有关干扰作用机理的初探

本文根据一定的实验结果,对N_2O-C_2H_2FAAS测定土壤中的痕量铍时有关干扰作用的机理作了初步的探讨,确证了A1、Ti、Ca等对Be的干扰系凝固相化学干扰.     

LiCl-BaCl_2-SrCl三元熔盐系相图的研究

用差热分析法研究了Licl-Bacl_2-Srcl_2三元系及三个侧边二元系的相图。研究表明Licl-Bacl_2和Licl-Srcl_2二元系是两个低共晶体系,其共晶点E_1和E_2对应的温度分别为526℃和489℃。Bacl_2-Srcl_2二元系是具有最低温度点的连续固溶体。Licl-Bacl_2-Srcl_2三元相图中通过E_1和E_2及温度最低点E的二次析出线将三元系分为两个一次结晶面:Licl的一次结晶面和Bacl_2-Srcl_2固溶体的一次结晶面。该三元系的最低熔化温度是482℃,仅略低于Licl-Srcl_2二元系的共晶温度;三元系温度最低点E的组成为58.4mol％Licl,15.8mol％Bacl_2和25.8mol％Srcl_2。     

基于WT-W2D2DPCA的人脸识别算法研究

人脸识别过程中,针对二维主成分分析(2DPCA)算法在特征提取和数据降维上存在的问题,本文首先引入双向二维主成分分析(2D2DPCA)算法,该算法同时考虑图像行与列方向上的信息.考虑到人脸图像存在信息冗余而影响识别率的问题,于是本文提出一种基于小波加权双向二维主成分分析(WT-W2D2DPCA)的人脸识别算法.该算法首先采用二级小波分解对人脸图像进行预处理,提取其低频部分;然后根据人脸图像的特性,将低频部分进行奇偶分解,并引入加权思想,重组低频人脸图像,最后在ORL人脸数据库上进行双向二维主成分分析.实验结果表明,该方法不仅克服了传统2DPCA系数矩阵大的问题,而且得到了比传统的2DPCA、2D2DPCA算法更好的识别效果.