芳香性的本质——π对称场效应能FE_π的研究(Ⅱ)

在［１］的工作基础上，进一步以ＦＥπ＝Ｅｄｅｌｏｃ环－∑ｉ＝１（２ｎβ－ＲＥ）Ｎｉ＋３ｎ－０．１∑πｅ－６６对辐射多烯分子，轮烯等系列分子场效应能计算；阐述“π－对称性”的普遍性。提出一新的分子结构稳定性判据△ＦπＥ，该判据也适用芳香性的判定。     

芳香性的本质—π对称场效应能FEπ的研究（Ⅱ）

在［１］的工作基础上，进一步以ＦＥπ－Ｅｄｅｌｏｃ环－∑／ｉ＝１（２ｎβ－ＲＥ）／Ｎｉ＋３√ｎ－０．１∑πｅ－６／６对辐射多烯分子，轮烯等系列分子场效应能计算；阐述“π对称性”的普遍性。提出一种新的分子结构稳定性判据△Ｆｄ５Ｅ，该判据也适应芳香性的判定。     

用HMO法解释电子跃迁中的溶剂效应

用Ｈｕｃｋｅｌ分子轨道法计算丙烯醛分子基态和激发态的能量及基态与激发态的偶极矩，结合极性溶剂与丙烯醛的分子间作用力，得出丙烯醛分子在极性溶剂中电子跃迁能量变化．结果表明：ｎ→π＊跃迁时ΔＥ极＞ΔＥ非；π→π＊跃迁时ΔＥ非＞ΔＥ极，与实验结果相符合     

无机三原子分子的离域π键和分子结构

本文探讨了用群论和Huckel分子轨道法半定量处理无机三原子分子（或离子）的离域π健，求出它们的π分子轨道能级，并讨论它们的稳定结构及对分子磁性的解释。     

对离域π键类型判断方法的探索

提出了一种具体、简易的判断分子(或离子)中离域π键类型的方法,并结合实例描述了应用此方法判断离域π键类型的基本步骤。应用此方法对多种分子(或离子)中离域π键类型进行解析,所得结果与教材和文献中一致,展示了该方法良好的实效性。     

碳团簇奇偶性研究

用Ｈｃｋｅｌ－Ｈｕｂｂａｒｄ理论，考虑多电子体系的组态相互作用，计算出线性碳原子和离子团簇（Ｃｎ，）的π电子体系能量Ｅｎ。两相邻团簇的能量差△Ｅｎ＝｜Ｅｎ－Ｅｎ－１｜与ｎ的关系显示出与实验相符合的奇偶性质，从而揭示出碳团簇的奇偶性与该类团簇的π电子体系有关。     

ABn型共价分子中大π键的推断

以杂化轨道理论为基础，提出了一个公式ｍ＝ＶＥ＿ｔ－２Ｈ＿ｔ计算参与形成大π键的电子数，从而导出ＡＢ＿ｎ分子中存在的大π键类型。该法准确、可靠，物理意义明确，且简便易记．     

VSEPR理论应用问题讨论

本文提出了求算ＶＳＥＰＲ理论中中心原子价层电子对总数的亲方法：探讨了如何运用该理论来判断包括内部存在π键、大π键在内的各种多原子分子的几何构型、中心原子的杂化方式及分子内部的价键结构等问题。     

共轭体系特征指数简易计算法

以直链共轭烃的π电子能级和π分子轨道表达式为基础，从分子各特征量的定义出发，推导出能直接用于计算分子特征量为表达式。因此简化了运算过程，为建立分子图和对共轭烃的讨论带来了方便。     

LED光束整形的二元光学元件研究

采用二元光学方法，理论上可以对发光二极管光束进行任意形状的修正。针对要求在频谱面上得到均匀、圆对称的光强分布，介绍了用作整形的二元光学元件（ＢＯＥ）的设计、优化、制作过程，并用计算机完成了各种模拟计算。根据计算结果，制备了一块具有０，π位相的ＢＯＥ，测试结果很好地与预先要求相符。     

Covariance analysis of the Coulomb explosion of ammonia induced by intense nanosecond laser at 532 nm

The Coulomb explosion of ammonia clusters induced by nanosecond laser at 532 nm with an intensity of ～1012 Wcm^-2 has been studied by time of flight mass spectrometry. The dominant multiply charged ions are N^3＋ and N^2＋ with kinetic energies of 110 and 50 eV respectively. The electrons generated from the multiphoton ionization are heated through inverse bremsstrablung by tbe laser field when colliding with neutral or ionic particles. When their energies surpass the corresponding ionization potentials of the molecules or ions, the subsequent electron impact ionization may take place thus resulting in multi-charged nitrogen ions. Covariance analysis is made to study the possible pathways of the Coulomb explosion.     

手性布洛芬在外电场作用下的光激发特性

采用密度泛函B3P86及含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 在6-311++g(d,p)基组水平上计算手性布洛芬分子从基态到1~10个激发态的波长、 振子强度和激发能, 并研究外电场对手性布洛芬分子激发态的影响规律. 结果表明, 随着外场强度的增加, 最高占据轨道(HOMO)与最低未占据轨道(LUMO)之间的能隙逐渐减弱, 激发能急剧减小, 表明外电场作用下的分子易于激发和离解.     

基于相对论量子亏损理论的类氦离子

依据离子能级的相对论量子亏损理论,给出了类氦离子电离能的一种表达式。根据原子序数6至15的类氦离子电离能的实验数据,对其电离能表达式中的量子数亏损及屏蔽电荷数进行了拟合,得到类氦离子电离能与原子序数的关系式,依据该关系式计算的电离能理论值与已有实验值符合得很好。推算了原子序数16至39的类氦离子的电离能,并与其他方法的计算结果进行了对比分析。     

不同方向外电场下SiF2分子激发特性

以6-311++g**(3df,3pd)为基组,采用B3P86方法研究了SiF2分子在y、z轴方向的外电场(-0.05～0.05 a.u.)下的几何参数、能量、电子结构和能级;在此基础上,采用CIS-B3P86方法研究了外电场下分子的激发特性.结果表明:分子基态参数随电场变化明显.如z方向电场使键长和偶极矩不断减小,总...     

低能质子对乙炔分子电子激发效应的研究

探索低能离子特别是质子碰撞对有机分子的电子激发效应对理解低能离子对生物有机体的辐照损伤效应是非常重要的.本文采用第一性原理分子动力学方法模拟低能质子与乙炔分子之间碰撞的动力学过程,研究由于低能质子碰撞导致的乙炔分子的电子激发效应,碰撞过程中质子的能量损失以及靶分子价带上的激发电子的数目,揭示了电子激发效应是电子能量损失的主要机制,证明了关于电子阻止本领的传统线性理论模型不能很好地描述低能离子穿透分子靶时的电子能损,并且阐明了其中的原因.     

Ionization and dissociation of CH<Subscript>2</Subscript>I<Subscript>2</Subscript> and CH<Subscript>2</Subscript>ICl in femtosecond intense field

With the development of ultrafast laser technique,the femtosecond laser electric field is comparable to themolecular field experienced by valence electrons. In thiscase, the classical quantum mechanical theory, based onperturbation theory, becomes inapplicable. Theoreticalunderstanding of the interaction of molecules with intenselaser radiation is quite difficult. The Coulomb explosionhas been extensively studied[1—10] and explained by somesemiclassical models, such as the above threshold ion…     

超声波场影响Langmuir吸附相平衡的机理分析

从分子动力学规律出发,建立了Langmuir吸附系统在外场作用下的吸附相平衡关系式,并根据超声条件下吸附相分子的受迫振动和非吸附相分子的波动,分别讨论了吸附相分子及非吸附相分子在超声波场中获得的能量,结果表明:在超声波场中,吸附相分子比非吸附相分子获得更多的能量是Langmuir吸附平衡等温线降低的本质所在.理论结果进一步表明:当超声波频率一定时,Langmuir平衡吸附量随超声波场能流的增大而减少;当超声波能流一定时,可通过调节超声波频率达到吸附相分子的固有频率而使吸附相分子获得最大的能量,从而使Langmuir平衡吸附量最小.     

应用ABEEM方法计算烷烃的分子能量

将分子力场中的能量项加入到原子-键电负性均衡方法(ABEEM)的能量表达式中,获得了计算烷烃分子能量的方法.选取13个简单烷烃分子CnH2n+2(n=1～6)作为模型分子,调节分子中不同类型的碳和氢原子的价态能量参数.应用这些价态能量参数计算了55个烷烃分子CnH2n+2(n=7～12)的能量.所计算的能量与用MP2/6-311+G(d,p)方法下得到的68个烷烃分子能量相比较,它们的绝对偏差在0.0004～2kcal/mol之间,相对偏差在0.0058×10-6%～9.9795×10-6%之间.也可以计算直链烷烃分子CnH2n+2(n=4～6)不同构象的分子能量和构象能,ABEEM方法可以很好的重复MP2方法的结果.验证了利用ABEEM方法计算分子能量是精确的和可靠的,参数具有一定的可转移性和一致性.另外,使用该方法能非常快速地计算分子能量.使用MP2方法计算正十二烷的能量,需要4334s,而使用ABEEM方法仅用0.1093s,计算速度比MP2方法大约快4万倍.ABEEM方法能精确和快速地计算分子能量,为计算其他分子能量,如二肽,多肽等有机生物分子提供了1种方法.     

Dissociation of NO2 in femtosecond intense fields

The study of molecules in strong laser fields is a challenging topic in molecular science[1―10]. With the advent of short-pulse lasers, the behavior of molecules can be explored on the time scale of vibrational mo-tions. An intense and linearly polarized…     

One approach to calculating the solvent reorganization energy of intramolecular electron transfer

On the basis of the electromagnetic field theory and the spherical cavity approximation.the expressions of Gibbs free energies under equilibrum and non-equilibrium solvation conditions are obtained by solving the electrostatic potential equations with boundary conditions.The surface charges produces by the orientational polarization of equilibrium solvation are taken fixed in the case of non-equilib-rium situation ,for the slow-response of the orientational polarization to electron transfer of the solvent molecules.A new expression of solvent reorganization energy has been obtained and this method is applied to the electron transfer systems.NO^ /NO,NO2^ ,NO2,and NO2^ /NO,The solvent reorganization energies have been evaluated.