电子酸性催化剂双重性的研究 Ⅳ.铂硅铝的异构化性能与表面性质

本报报导不同铝含量铂硅铝的异构化等反应性能、表面性质及中毒作用。催化剂制法是:以铂氯酸水溶液在室温下浸渍焙烧过的粒状硅铝,然后在110°烘干,制得氧化铝含量不同但配制铂含量固定为0.5重％(分析结果表明实际铂含量在0.43～0.47％之间)的铂硅铝。钠中毒方法有二:一为担体中毒法,即先以醋酸钠溶液浸渍担体,经烘干与焙烧,再用铂氯酸溶液浸渍,然后烘干;另一为催化剂中毒法,即以醋酸钠溶液浸渍铂硅铝,然后烘干。所用正己烷异构化反应条件为:430°;20氢压;空速1.0;氢烃体积比500:1。苯加氢和加氢异构化的相应条件为:380°;30;1.0;2000:1。     

电子酸性催化剂双重性的研究 (Ⅱ)制备过程中表面积的下降

本报拟探討前报中关于催化剂在制备过程中表面积下降的問題,并研究其发生的情况,原因以及防止的方法。鈷钼硅鋁(代号为SACM)及硫化銅硅鋁(SAM)的制法:将混合法制成的硅鋁,以金属盐的水或氨水溶液浸渍,然后傾去浸液并烘干与焙烧分解。     

电子酸性催化剂双重性的研究 (Ⅰ)鈷鉬硅鋁的物化性質与反应性能

电子酸性催化剂在烃类轉化工业上已广泛应用。这种催化剂的特点是具有可以催化烃类的加氫及脫氫等类型的电子性反应性能(簡称电子性能)以及异构化与裂化等类型的酸性反应性能的双重性。曾在試制頁岩油加氫精制催化剂的过程中,研     

电子酸性催化剂双重性的研究 (Ⅲ)硫化镍硅铝的反应性能与中毒作用

本报考察了硫化鎳硅鋁的反应性能(与鈷鉬硅鋁作了比較),抗毒性能和其氮中毒作用以及反应条件的影响。催化剂(鎳含量4.9～5.1重％)制法是将12～40目粒状担体焙烧后,以硝酸鎳溶液浸渍、烘干与焙烧,然后以氫气还原或硫化氫硫化。鈷鉬硅鋁(鉬含量6.5,鈷0.8重％)的制法是将12～40目共胶球状硅鋁,先浸鉬酸銨,烘干后再浸     

碱性氮化合物在裂化催化剂上的吸附 Ⅴ.吸附与中毒作用

本工作針对我国頁岩油催化裂化时催化剂中毒問題,根据以往工作的綫索,通过研究吸附作用力与中毒原因,以及催化剂的抗氮性能,来寻找解决这个問題的途径。主要研究了各种五碳、六碳的氮化合物,以及几种胺类化合物;苏联制共胶球状硅鋁(簡称共胶球)、自制氧化鋁含量30％(簡称BM-30)和50％(簡称BM-50)的混合法硅鋁,以及其他催化剂的吸附与中毒作用及其間的关系;此外,也研究了     

Ⅴ.结晶胰岛素的全合成

牛胰岛素的全合成工作是在天然胰岛素的两条链重组合成功,并获得重合成的结晶胰岛素;以及人工合成的A及B链分別与天然胰岛素的B及A链组合成功,并分别获得半合成结晶胰岛素的基础上进行的。我们自1964年第一次获得具有生物活力的全合成产物以来,在工作中不断实践,不断总结,使全合成产物的生物活力逐步提高,抽提纯化的步骤也逐步得到改进。终于在1965年9月17日,获得了首批用人工方法合成的结晶牛胰岛素,实现了世界上人工合成     

金属有机框架衍生的单原子分散金属催化剂

近年来,单原子分散的金属催化剂(ADMCs)以其最大的原子利用效率(100%),独特的活性位点,较高的催化活性、稳定性和选择性在电催化领域引起广泛关注。金属有机骨架(MOFs)具有明确的分子结构块、可调的官能团和有效的配位,目前已成为制备ADMCs的潜在支撑材料。文章主要介绍近年来MOFs衍生的纳米材料用于ADMCs的开发情况及其在电化学催化氧还原反应方面的应用。还讨论了ADMCs在该领域研究所取得的重要进展,以及面临的挑战和机遇。     

常用薰蒸剂对农作物种籽发芽的影响 Ⅴ.氰酸气

本試驗系本研究工作的第五部分,由于此种气体与其他四种較空气为重的常用薰蒸剂不同,其比重较空气力輕,所以进行薰蒸試驗时仍使用同一薰蒸箱,但将其气体发生的位置放置在被薰蒸种籽的下方,并以与气体发生位置相近的(最下层)为第一层,最远者(最上层)为第四层,每层的距离仍为半米。本試驗发生氰酸气所使用的药剂为氰化鈉,其剂量力每立方米30克,加硫酸45毫升及清水90毫升,薰蒸时間为72小时。本試驗所薰蒸的种籽仍与其他     

催化剂选择原理的研究——Ⅰ.关于评定催化剂活性的方法问题

催化反应在化学工业中占着首要地位,但迄今适用于某一反应的催化剂,还都是靠经验方法来选择的。因此,科学地选择催化剂的问题是化学科学中迫待解决的问题之一。为了解决这个问题,首先要能科学地阐明催化剂的活性。影响催化剂活性的因素很多,但可概括为几何的(晶格常数、晶体结构、反应分子在催化剂上的定位、表面积及活化中心等)和能量的(活化能、键能等)二类,许多催化理论只强调了其中某一因素的作     

脱氢环化催化剂制备的研究——Ⅰ 铂-铝及钼-铝催化剂的酸性对正庚烷脱氢环化反应的影响

輕貭油的催化重整工业中广泛应用載于酸性担体的鉑和氧化钼作为催化剂,这些催化剂具有脫氫、异构化、脱氫环化等多种反应性能。关于催化剂的酸性組分对脫氫环化反应的影响,目前尚未見有人进行过系統的研究。Dobres指出,增加钼催化剂的酸性不能提高脫氫环化活性。Hettinger和Kogler分别指出,鉑催化剂的酸性对脫氫环化反应有明显的促进作用。这些工作虽然初步揭示了催化剂的酸性对脫氫环化反应的影响,伹不能說明两者之间变化的規律性。     

钙钛矿型催化剂的X光光谱及电子能谱研究

含稀土钙钛矿型化合物由于具有良好的晶体结构、独特的电磁性能以及很高的氧化、加氢等催化活性,作为一种新型功能材料受到了广泛重视。并且将其晶体结构、磁性、电导性以及表面性质与催化活性关联起来。调整其结构与性能的重要方法是改变A_xA′_(t-x)B_xB′_(1-x)O_(3±δ)中的A,A′,B,B′的种类,X的大小以及改变制备条件等,从而改变活性中心的种类、性质、价     

碱性氮化合物在裂化催化剂上的吸附 Ⅳ.氮化合物对废催化剂表面性质的影响

工业用催化剂的结焦及再生是一个关鍵性的問題。尤其是頁岩油裂化时結焦情况比天然油严重得多,已成为再生时的主要矛盾及裂化产量的限制因素,因而研究这个过程中催化剂性貭的变化有着更为重要的意义。在第三报中已談到,酸洗頁岩油裂化时,在白土上結焦及再生过程中,活性及表面积皆呈滞后現象,現在进一步研究用其他油料进行裂化时的     

助催化剂对茂金属催化制备的等规聚丙烯形态的影响

合成了SiO2/rac-Me2Si[2-Me-Naph-Ind]2ZrCl2负载型催化剂,采用不同的助催化剂进行丙烯本体聚合,通过改变助催化剂调控聚合物的形态,制备了形态良好和表现密度高的等规聚丙烯,从活性中心的形成机理分析了助催化剂对聚合物形态的影响。     

非茂前过渡金属催化剂的中心金属净电荷对乙烯聚合活性的影响

采用分子力学-电荷平衡(MM-QEq)方法计算了一系列立体效应相近的非茂前过渡金属催化剂(FI催化剂)中心金属的净电荷, 与其催化活性关联后发现, 在不考虑立体效应的影响下, FI催化剂催化乙烯聚合的催化活性随着中心金属净电荷的增加而增加, 即增加催化剂配体上吸电子基团的强度和数量会提高催化剂的活性. 这一结论对设计新型的更高活性的催化剂有一定的指导意义.     

芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅴ.五种稠环联苯负离子基

在以前的几篇报告中,我们报导了三联苯、四联苯以及二种多苯基苯负离子基的波谱,并对联苯系负离子基的结构和电子自旋密度的关系作了若干探讨。据最近国外报导的三联苯负离子基的情况来看,波谱线形与我们报导的基本上相同,但他们没有着重指出联苯环的空间排列非平面性,以及未偶电子的离域范围。这二点是联苯系和稠苯系所不同的特点。为了获得联苯和稠苯结合物的规律,我们制备了下列五种稠环联苯化物:1-苯基萘,1,l’-二联萘,1,2,3,4-四苯基萘,9-苯基蒽及9,10-二苯基菲,并用金属钾还原为相应的负离子基,兹将测试结果报导于后。     

铂族元素的分析 Ⅴ.铂族元素的离子交换纤维素纸层析

有关铂族的阴离子交换行为的工作是很多的等进行过阳离子交换柱层析的研究,据报导,只有Stevenson的工作解决了非挥发性铂族的多元混合物的分离问题。本文利用国产新华牌(1号,快速)经磷酸化滤纸(铵型),以希矿酸和盐类作展开剂,试液为0.5N矿酸,采用上行法研究了铂族的交换行为。结果证明,很容易分离三元以上混合物,而且斑点集中,展开迅速。实验结果:展开剂酸度、氯离子浓度以及盐类     

芳香族羟肟-过渡金属络合物的X光电子能谱研究

X光电子能谱(ESCA)是研究络合物结构的重要物理方法。根据参与配位的原子在络合前后电子结合能(E_b)的变化,可判断络合物中是否形成配价键以及确定参与配位原子的性质(给予体或接受体)。此外,配位体分子中取代基性质对配位原子电荷密度的影响,在E_b值     

V_2O_5体系催化剂的电子磁共振谱

以V_2O_5为基础的催化剂广泛用于碳氫化合物的氧化反应中。为了改进它的选择性和催化活性,往往于其中掺入其它氧化物。不少工作者从不同角度探討了这些体系的电子結构及其物理化学性貭,如И.И.約飞等用X射线衍射方法研究了V_2O_5—MoO_3体系的物相;В.Б.卡贊斯基等測得了V_2O_5—MoO_3体系的电子磁共振譜,发現当MoO_3含     

碱性氮化合物在裂化催化剂上的吸附——Ⅲ.废催化剂的表面性质

为了配合页岩油催化裂化研究,测定了经不同油样裂化后的白土的表面性质。这些废白土上可能沉积较多非烃化合物,故与天然油裂化废白土有所不同。如表1所示在各种废白土之间,炭含量、表面积与孔径的差别均不大。但对吡啶化学吸附量,无论在300°或400°时,则均有显著差别。凡是含有具有毒性之(?)碱或吡咯类氮化合物之油料反应后的白土,     

质谱中的立体化学效应——Ⅴ.用反应质谱法检测有机化合物的手性

近十年来,应用质谱法研究立体化学已成为热门课题。然而,在通常条件下,对映体的质谱无差别(如图1所示)。迄今为止,尚无一种令人满意的途径借质谱法区别旋光异构体。在本文中,我们报道一种新方法——反应质谱法(简称RMS法)用于检测有机化合物的手性。