苹果酸羟基钛（Ⅲ）配合物的合成及应用研究

苹果酸与三氯化钛反应，制得新的固态配合物Ti(OH)(C4H5O5)&;#183;1．5H20）。用元素分析、磁化率、IR和TG确定了配合物的组成。TG和DSC研究了它在空气、氮气下的热分解特性，计算机求解热分解反应各阶段的活化能Eα，焓变△rH和熵变△rs。将配合物在700℃无氧条件下与氨气反应，制得不含杂相(Ti2O3)的氮化钛晶体，这可作为低温合成氮化钛的一种新途径。讨论了制备氮化钛的反应机理。     

羧酸钛（Ⅳ）配合物的合成和热分解反应

通过四氯化钛分别与草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸反应，制得Ｔｉ２Ｏ２（ＯＨ）２Ｌ·ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝二元羧酸根，ｎ＝１．５～３）５种新的固态配合物．用元素分析、ＴＧ和ＩＲ分析，确定了产物的组成．利用ＴＧ，ＤＳＣ，ＩＲ和Ｘ－射线衍射法对该配合物在空气气氛下热分解阶段及中间产物进行了确认．计算机求解热分解反应各阶段的活化能　，焓变△ｒＨ和熵变△ｒＳ．     

8-羟基喹啉过渡金属配合物的标准生成焓测定

在准室温条件下,通过固相反应一步合成8-羟基喹啉（C9H7ON）过渡金属配合物：Co（oxine）2·2H2O、Ni（oxine）2·2H2O、Cu（oxnie）2,在HR-15型静态氧弹热量计上测定了配合物的燃烧热,根据热化学原理计算出配合物的标准生成焓：△fHm^-[Co（oxine）2·2H2O,（s）]=-994．36±6．65KJ／mol;△fHm^-[Ni（oxine）2·2H2O,（s）]=-1002．21±6．49KJ／mol;△fHm^-[Cu（oxnie）2,（s）]=-1703．90±3．02KJ／mol。     

La(C15H11N2O4)(C15H10N2O4)·2H2O配合物的制备、表征和热化学性质

采用三种不同的方法,用邻羧基苯甲醛水杨酰腙与硝酸镧反应,制得新型稀土镧配合物,经元素分析、化学分析并且结合热分析确定了其组成为La(C15H11N2O4)(C15H10N2O4)·2H2O.利用摩尔电导测定、红外光谱、氢谱等手段推测了配合物的结构.根据TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程.     

一种非化学计量钛氧化物的制备和表征

用钛粉和草酸反应制得前驱物 ,在氮气保护下 6 0 0℃热分解前驱物制备了一种非化学计量钛氧化物 .讨论了前驱物的组成和热分析结果 ,对其化学式进行了推断 ,并从组成、颜色、比表面积等方面对产物进行了表征 .认为前驱物的化学式可能是TiC2 O4·2H2 O .热分析的结果表明前驱物的热分解可分为三个过程 ,并且将热分解温度控制在 6 0 0℃可以保证前驱物的完全分解 .X射线粉末衍射分析 (XRD)结果显示产物中包含Ti2 O和TiO2两相 .本法制得的产物比表面积大 ,黑色度高 ,可以用作黑色颜料     

二水合二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备和组成测定

给出用K2C2O4·H1O和CuSO4·5H2O作用制得二水合二草酸铜（Ⅱ）酸钾的一种方法，快速简单．用化学分析、电荷测定、红外光谱、磁化率等方法对其进行系列测定，确定出配合物的组成和结构．     

Nd（HOC6H4COO）4（C3H4N2）2·4H2O三元配合物的合成、表征、热分解动力学及抑菌活性研究

用硝酸钕与对羟基苯甲酸（HOC6H4COO）和咪唑（C3H4N2,简称Im）在95％乙醇中反应,合成了一种新型稀土三元配合物,通过元素分析和化学分析确定其组成为Nd（HOC6H4COO）4（C3H4N2）2·4H2O,并通过红外光谱、紫外光谱对配合物进行了表征．根据TG—DTG曲线研究了配合物的热分解过程;利用Satava—Sestak积分法和Achar—Brindley—Wendworth微分法对脱水阶段的非等温动力学数据进行分析,推断出脱水阶段动力学方程为dα／dt=A／β·e^-E/RT{（1-α）[-In（1-α）^-2]／3}．研究了配合物的抑菌活性,抑菌活性试验发现标题配合物对苏云金芽孢杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌具有不同程度的抑菌效果．     

三元配合物La(Et2 dtc)3(phen)的热化学性质

目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质.方法采用了微量热法和燃烧法.结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen).在298.15 K下测得了该配合物的液相生成反应的焓变△rHθm(l),为(-8.801±0.043)kJ/mol,计算了固相生成反应的焓变△rHθm(s),为(70.428±0.293)kJ/mol;配合物的恒容燃烧能△cU为(-17 455.98±7.98)kJ/mol,其标准燃烧焓△cHθm和标准生成焓△fHθm经计算分别为(-17 475.19±7.98)kJ/mol,(-1 257.78±8.84)kJ/mol.结论IR光谱表明该配合物中La3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与邻菲咯啉中的2个氮原子双齿配位,配位数为8.     

配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H20与吡啶-2,6-二甲酸（H2PDC）和1,10-菲哆啉（phen）反应生成了配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O。通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变。结果表明：反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1．根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）、反应速率常数和动力学参数（表观自由能、指前因子和反应级数）。在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快。     

4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮银配合物的制备与表征

目的研究4-氨基-1，2，4-三唑-5-酮银配合物的合成方法。方法用4-氨基-1，2，4-三唑-5-酮(ATO)水溶液与硝酸银溶液反应合成制得。结果得到灰白色固体粉末状配合物，并对其进行了分析鉴定和表征，推测其结构为[Ag(C2H4N4O)(H2O)]NO3。结论反应条件温和，生成了新物质。     

双苯氧基亚胺钛配合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

以2，4-二叔丁基苯酚为原料，通过甲酰化、希夫碱缩合等反应，制得3，5-二叔丁基水杨醛缩2，6-二异丙基苯胺（配体1a）。在四氢呋喃（THF）溶剂中，配体1a分别与NaH和TiCl4·2THF反应生成相应的水杨醛亚胺钛配合物1。气相色谱-质谱联用（GC／MS）表征了各中间产物，核磁共振氢谱（^1H NMR）、元素分析等手段表征了配合物1。在三异丁基铝助催化剂作用下，所合成的钛配合物高效催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）本体聚合。温度为60℃，mMMA：m三异丁基铝：m钛配合物=2000：20：1下反应18h，88．16％MMA转化黏均分子量为34．8万的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。     

蒸汽转移水解法制备纳米TiO2及其光催化降解丙酮的研究

以钛酸正丁酯（TEOT）为前驱体，采用蒸汽转移水解法制备了纳米TiO2粉体，并通过扫描电镜、比表面、热重-差热分析方法对其结构性能进行了表征，检测结果表明：TiO2纳米粉体平均粒径为24-29nm，具有较大的比表面．考察不同条件制得的TiO2对丙酮的光催化降解反应，确定了催化剂的最佳制备条件为V（Ti（OC4H9）4）：V（H2O）：V（CH3CH2OH）：V（CH3COOH）=1：3．5：3．5：2，250℃恒温反应2．5h，400℃焙烧2h，在此条件下制备的TiO2时丙酮的光催化降解率可达79．52％．图4，参5．     

[La（C7H5O2）2（C4H6SO2N）]·2H2O的合成表征及标准摩尔生成焓的测定

以苯甲酸、硫代脯氨酸为配体合成了一种新的稀土配合物，用红外光谱、热重差热分析、元素分析和化学分析对其进行表征，确定它的化学式为La（C7H5O2）2（C4H6SO2N）·2H2O在常压、298．15K下，测定了LaCl3·7H2O、C6H5COOH、硫代脯氨酸和该配合物在混合溶剂（二甲亚砜：无水乙醇：3mol·L^-1...     

硫代脯氨酸金属配合物的热力学研究

本文用pH电位法测定了在25℃、I＝0．15（NaClO4）条件下Ca2＋、Mg2＋、Cr3＋、Mn2＋、Co2＋、Ni2＋、Zn2＋、Cu2＋、Cd2＋、Fe3＋、pb2＋与硫代脯氨酸形成配合物的稳定常数,用RD－1型热导式自动量热计测定了生成这些配合物的焓变,进而计算了它们的吉氏自由能变和熵变等热力学参数。实验结果表明硫代脯酸金属配合物的吉氏自由能变的递交须序为：Mn（Ⅱ）＜Co（Ⅱ）＜Ni（Ⅱ）＜Cu（Ⅱ）＞Zn（Ⅱ）,符合Iruing－Williams序列,而Ph（Ⅱ）＞Mg（Ⅱ）＞Ca（Ⅱ）是显而易见的。△H变化与△G变化顺序是一致的,△S值较接近,说明这些配合物稳定性可能主要取决于△H大小。     

羟基苯甲酸四元稀土Eu(Ⅲ)配合物的合成和表征及荧光性能

合成了Eu^3＋与对羟基苯甲酸、1，10-邻菲哆啉（phen）的具有新型结构的稀土配合物．通过TEM，元素分析，IR，XRD，TG，UV及荧光光谱对其表观形貌、粒径尺寸、组成结构以及荧光等性能进行了分析表征，其结果表明对羟基苯甲酸稀土配合物呈球形形状，粒径尺寸在100nm左右；配合物具有良好的热稳定性，其结构式为：Eu（HOC6H4COO）3（phen）H2O．配合物的荧光发射峰分剐与稀土铕^5Do→^7FJ（J=0,1，2，4）的跃迁相对应，最强发射峰位于616．3nm处，表明稀土配合物在结构上是非中心对称的．     

配位聚合物Ni（2，6-DPC）2Ni（H20）5·2H20的水热合成与表征

在水溶剂中通过2,6-吡啶二羧酸和NiCl2·6H2O反应生成三维配位聚合物Ni（2，6-DPC）2Ni（H2O）5·2H2O（DPC=2,6吡啶二羧酸）1。对其进行元素分析、红外光谱分析、热重量分析和单晶X射线衍射测定。该配合物属P2（1）/c。晶胞参数a=8．3261（17）A，b=27．227（5）A，c=9．6...     

稀土配合物Nd（C5H8NO3）2（C3H5N2）2Cl3·4H2O的合成、表征及性能研究

合成了稀土氯化钕与N-乙酰-DL-丙氨酸（C5H9NO3,Ac-Ala）及咪唑（C3H4N2,Im）的三元配合物,通过元素分析和化学分析确定其化学组成为Nd（C5H8NO3）2（C3H5N2）2Cl3·4H2O,并通过FTIR、UV、^1HNMR、^13C NMR和X-射线粉末衍射的等手段对目标配合物的结构进行了表征.根据DSC和TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程.配合物水溶液的荧光性质测试表示,形成配合物后,配合物水溶液发生了荧光淬灭现象,在10^-2-10^-4mol/L浓度范围内荧光强度与溶液浓度呈正相关.     

含能配合物M（ATZ）·nH2O液相生成反应的热动力学研究

在水溶液中合成了5种固态含能配合物M（ATZ）·nH2O（M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5’-偶氮四唑）,并对它们进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298．15K下各配合物的液相生成反应焓变△rHm^θ。均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。     

含能配合物M（ATZ）·nH2O液相生成反应的热动力学研究

在水溶液中合成了5种固态含能配合物M（ATZ）·nH2O（M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5’-偶氮四唑）,并对它们进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298．15K下各配合物的液相生成反应焓变△rHm^θ。均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。