掺Nd^＋和掺Tb^3＋聚合物的光谱特性研究

合成了含钕离子和铽离子的聚甲基丙烯酸甲酯体材料。分析了两种聚合物在室温下的光吸收和光发射特性。结果表明随着稀土离子含量的增加，其吸收光谱出现红移现象。在紫外光的激发下，含Ｔｂ＾３＋聚合物可以获得５４５ｎｍ绿光和４９０ｎｍ的蓝光，而含Ｎｄ＾３＋聚合物的受激发射仅出现在３７０ｎｍ左右的紫外区域。     

有机薄膜器件中Tb~（3＋）的电致发光

研制了用有机材料Ｔｂ（ＡｃＡ）３·ｐｈｅｎ做发射层的绿色发光二极管，二层结构为玻璃衬底ＩＴＯ／芳香族二胺类衍生物ＴＰＤ／Ｔｂ（ＡｃＡ）３·ｐｈｅｎ／Ａｌ．各功能层均用真空热蒸发的方法制备．在正向直流偏压驱动下获得了Ｔｂ（３＋）的特征发光，同时还发现一个峰位４２５ｎｍ的蓝光发射，它来源于空穴输运层ＴＰＤ．在室温条件下器件的阈值电压为５Ｖ，当驱动电压提高到１５Ｖ时，器件的最高发光亮度达到２００ｃｄ／ｍ２．讨论了器件的有机电致发光与各功能层膜厚及驱动电压的关系，同时发现有机材料Ｔｂ（ＡｃＡ）３·ｐｈｅｎ能够传输电子．探讨了有关稀土有机电致发光的发光机理等．     

Tb~（3＋），Ce~（3＋）离子在Al_6Si_2O_（13）中的光致发光

采用溶胶－凝胶法合成了以Ａｌ６Ｓｉ２Ｏ１３为基质，掺杂Ｔｂ３＋，Ｃｅ３＋的发光材料．经ＸＲＤ结构分析表明，晶体结构属于正交晶系，其晶胞参数为ａ＝０．７５９５ｎｍ，ｂ＝０．７７５６ｎｍ，ｃ＝０．２８８２ｎｍ．测定了发光材料的激发和发射光谱，研究了从溶胶向凝胶及凝胶向发光体的转变过程．通过实验确定了材料的最佳组成．     

RE（BenA）4Rh6G三元配合物的合成及其发光

研究了ＲＥ（ＢｅｎＡ）_１Ｒｈ６Ｇ三元配合物的最佳合成条件，（ＲＥ＝Ｅｕ￣（３＋）或Ｔｂ￣（３＋），ＢｅｎＡ：苯甲酸，Ｒｈ６Ｇ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ６Ｇ）．确定了它们的化学组成为ＲＥ￣（３＋）：ＢｅｎＡ：Ｒｈ６Ｇ＝１：４：１．用ＤＴＡ和ＴＧ测定了它们的热分解行为，用ＩＲ光谱确认了ＲＥ￣（３＋）与ＢｅｎＡ配体间形成配位键。ＵＶ吸收光谱和电导法测定结果表明，Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）两种配合物为１：１型离子缔合物。与相同条件下合成的Ｌａ￣（３＋），Ｙ￣（３＋）三元配合物一样，在３６５ｎｍ光激发下，它们的有机溶液均可观察到强烈的荧光，测得Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）的固态三元配合物荧光光谱，其最大发射峰分别为６３５和６１３ｎｍ．根据固体荧光光谱结果，看不到稀土金属离子对立的贡献。由此看来，在这两种含不同稀土元素的固体三元配合物体系中，显示为ｌ￣＊→Ｌ发光特征。     

（Ba_（1－x）Nd_x）TiO_3系陶瓷的电性能

研究了不同Ｎｄ３＋浓度（０．１ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％）掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷的电性能．结果表明，当Ｎｄ３＋浓度为０．１ｍｏｌ％～０．２ｍｏｌ％时，轻度Ｎｄ３＋掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷是半导性，而当Ｎｄ３＋为０．６ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％时呈绝缘性．ＢａＴｉＯ３陶瓷室温下的体电阻车ρＶ随Ｎｄ３＋浓度的变化呈Ｕ型特性曲线，当Ｎｄ３＋＝０．１５ｍｏｌ％时材料具有最低的ρＶ和最佳的正温系数（ＰＴＣＲ）效应，相应于最大的平均晶粒尺寸ＡＧＳ和介电常数ε。随着Ｎｄ３＋浓度的增加．材料的ε和居里常数Ｃ下降，同时ε与Ｃ值密切相关．ＳＥＭ照片显示了Ｎｄ３＋含量对材料晶粒尺寸的强烈影响．此外，还分析了ＺｒＯ２对（Ｂａ１－ｘＮｄｘ）ＴｉＯ３系陶瓷电性能的影响．     

（Y，Gd）_2O_3·2B_2O_3：Bi~（3＋），Eu~（3＋）的发光性质

研究了荧光材料（Ｙ，Ｇｄ）_２Ｏ_３·２Ｂ_２Ｏ_３：Ｂｉ~３＋，ＥＵ~３＋的合成和晶体结构．经ＸＲＤ确定为六方晶系，晶胞参数：ａ＝３．７８６，ｃ＝８．８２４．在２５４ｎｍ紫外光激发下，荧光材料有较强的红色发光．观察到Ｂｉ~３＋→Ｇｄ~３＋→Ｅｕ~３＋的能量传递现象，Ｂｉ~３＋→Ｇｄ~３＋能量传递机理为交换作用；Ｇｄ~３＋→Ｅｕ~３＋能量传递机理为电偶极──电四极相互作用．     

Ce~（3＋）在CaPHT基质中发光研究

本工作初步探讨了Ｃｅ（３＋）在邻苯二甲酸钙（ＣａＰＨＴ）基质中的发光性质．激发光谱在２００－３１０ｎｍ有一个宽的激发谱带，在３１０－４００ｎｍ有一发射谱带。［Ｃｅ（３＋）］／［ＣａＰＨＴ］比值对激发光谱和发射光谱没有明显影响．     

含RE^3＋,Cu^2＋杂金属配合物合成与表征

以吡啶乙酸内盐，简称ｐｙｂ）为配体，在ｐＨ２．５和３．５下分别合成了２类配合物。经过元素分析和红外光谱等分析，确定了配合物的组成分别为ＲＥＣｕ（Ｐｙｂ）_５（ＣｌＯ_４）_５·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ）和ＲＥ_６Ｃｕ_（１２）（ＯＨ）_（２４）（Ｐｙｂ）_（１２）（ＣｌＯ_４）_（１８）·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ，ＥｒＹ，ｎ＝２８），观察了Ｎｄ~（３＋）的水溶液中，分别加入Ｐｙｂ，Ｐｙｂ和Ｃｕ~（２＋）或Ｍｎ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｐｒｂ［三甲基按丙酸内盐，（ＣＨ_３）_３Ｎ~＋，简称Ｐｒｂ］，Ｐｒｂ和Ｃｕ~（２＋）后，ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱的变化。结果表明，在ｐＨ２．５和３．５下，Ｃｕ~（２＋）均使Ｎｄ~（３＋）·ｐｙｂ体系超灵敏跃迁的振子强度增大，且增大值相同，Ｃｕ~（２＋）对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｒｂ体系、Ｍｎ~（２＋）（或Ｎｉ~（２＋））对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｙｂ体系超灵敏跃迁吸收光谱均无影响，讨论了超灵敏跃迁振子强度变化与杂金属配合物形成的关系。     

稀土（Nd~（3＋）、Ho~（3＋）、Er~（3＋）二甲亚砜配合物超灵敏跃迁研

测定了不同稀土盐二甲亚砜配合物的ＵＶ─吸收光谱，讨论了不同阴离子对稀土“超灵敏跃迁”的影响，并通过Ｈｏ￣（３＋）、Ｅｒ￣（２＋）超灵敏跃迁振子强度对Ｎｄ￣（３＋）超灵敏跃迁振子强度作图，发现几条直线的反向延长线基本趋于一点。     

冻结水溶液中Gd~（3＋）离子ESR线宽的温度效应

分别以ＬａＣｌ３、ＮｄＣｌ３水溶液为基质，在１００～２７０Ｋ温度范围内，对冻结水溶液中Ｇｄ３＋离子的ＥＳＲ线宽进行了研究．德拜温度上下，线宽的温度效应不同．两种基质中，Ｇｄ３＋离子的ＥＳＲ线宽的温度效应有较大差异．     

Ce^3＋和Tb^3＋离子掺杂的钇铝石榴石（YAG）发光材料的软化学合成

用硫酸盐溶液合成了Ｃｅ＾３＋、Ｔｂ＾３＋掺杂的钇铝石榴石（ＹＡＧ）材料：以Ａｌ（ＯＨ）３作为沉淀种子掺杂的钇铝石榴石，利用尿素缓慢水解产生的ＯＨ＾－，使Ｙ（Ｃｅ、Ｔｂ）形成氢氧化物同质共沉淀，此沉淀经过后处理，在１２２０℃高温分解后即为成品。其颗粒小，光致发光效果良好。     

（Ba1—xNdx）TiO3系陶瓷的电性能

研究了不同Ｎｄ＾３＾＋浓度（０．１ｍｏｌ％－２ｍｏｌ％）掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷的电性能。结果表明，当Ｎｄ＾３＾＋逍度为０．１ｍｏｌ％－０．２ｍｏｌ％时，轻度Ｎｄ＾３＾＋掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷呈半导性，而当Ｎｄ＾３＾＋为０．６ｍｏｌ％－２ｍｏｌ％时呈绝缘性，ＢａＴｉＯ３陶恣室温下的体电阻率ρｖ随Ｎｄ＾３＾＋浓度的变化呈Ｕ型特性曲线，当Ｎｄ＾３＾＋＝０．１５ｍｏｌ％时材料具有最低的ρｖ和最佳的正温系数     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

Ca_8Mg（SiO_4）_4Cl_2中Ce~（3＋）的光谱与晶体学格位

合成了新型蓝色光致发光材料Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ（３＋），并对其进行了光谱测试．分析了Ｃｅ（３＋）在Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２晶体中应占据的晶体学格位．测试结果表明，在紫外光激发下，Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ（３＋）的发射光谱为一峰位在４１０ｎｍ～４２５ｎｍ之间的宽谱带，经分析确认作为发光中心的Ｃｅ（３＋）占据Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２晶体中多面体八配位的Ｃａ（Ⅱ）格位．     

Tb（Ⅲ）配合物[Tb（C18H20N2O4）（NO3）3]的合成和晶体结构

合成了配合物［Ｔｂ（Ｃ１８Ｈ２０Ｎ２Ｏ４）（ＮＯ３）３］,配体为２羟基３甲氧基苯甲醛与乙二胺缩合而成的双希夫碱．配合物晶体为单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｎ,ａ＝１４１８６（３）ｎｍ,ｂ＝１１８４８（２）ｎｍ,ｃ＝１４６２６（３）ｎｍ,β＝１０４３５（３）°,Ｖ＝２３８２（１）ｎｍ３,Ｄｘ＝１８７２ｇ／ｃｍ３,Ｚ＝４,μ＝３０７５５ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝１３２０,Ｒ＝００４７,Ｒｗ＝００５６．Ｔｂ（Ⅲ）的配位数为１０,配位几何构型为双帽四方反棱柱．所有配位原子都是氧原子．对该配合物进行了差热热重分析．     

（Y,Gd）2O3.2B2O3：Bi^3＋,Eu^3＋的发光性质与能量传递

研究了荧光材料（Ｙ．Ｇｄ）２Ｏ３．２Ｂ２Ｏ３：Ｂｉ＾３＋，Ｅｕ＾３＋的合成和晶体结构。经ＸＲＤ确定为六方晶系，晶胞系数：ａ＝３．７８６Ａ，ｃ＝８．８２４Ａ．在２５４ｎｍ紫外光激发下，荧光材料有较强的红色发光。     

稀土与吡啶甜菜碱和2，2′－联吡啶配合物的研究

合成了稀土离子（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｔｂ３＋，Ｅｒ３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ２－，ｐｙｂ）及２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）的三元配合物．通过元素分析、红外光谱等测试手段，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６·５Ｈ２Ｏ．测定了Ｅｕ３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系．通过ｆ－ｆ超灵敏跃迁光谱及荧光光谱讨论了配合物化学键的离子性特点．     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体电子结构对Tb^3＋的 …

用ＨＭＯ分子轨道法对６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）作了半经验量子化学计算,逐步回归的结构有明,该６个化合物与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在紫外光激发下的荧光光谱中,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＷＧ）与配体的前线轨道能量（ＥＨＯＭＯ和ＥＬＵＭＯ）、共振能ＥＲ及羟基氧的亲电前线电     

DMHPA—Y（Ⅲ）凝胶的FTIR光谱的研究

本文以傅里叶交换红外光谱（ＦＴＩＲ）为手段，分析了部分皂化的二（１－甲基庚基）磷酸（ＤＭＨＰＡ）－正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）—ＮａＯＨ—Ｈ２Ｏ微乳状液萃取稀土钇离子Ｙ３＋所形成的凝胶的结构及性质，讨论了随Ｙ３＋在萃取有机相中含量的增加，凝胶红外光谱的变化；并与含稀土钕离子Ｎｄ３＋凝胶的ＦＴＩＲ光谱图进行对比，找出了它们与ＤＭＨＰＡ配位形式的异同．本文还探讨了ＤＭＨＰＡ—Ｙ与ＤＭＨＰＡ—Ｎｄ凝胶的稳定性及透明度的变化情况。     

Nd^3＋：Er^3＋：YAlO3激光晶体中的能级结构

利用晶体场理论和不可约张量方法,采用中间态耦合的的参数公式,对稀土离子能级精细结构及波函数进行理论计算,给出了Ｅｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋中重要稀土离子精细结构能级位置,实验上测定的５００￣９５０ｎｍ吸收光谱,获得了与理论相一致的精细结构能级,并讨论了新波长激光的产生机制。