由两组元活度系数比计算体系的热力学性质

提出了由两组元活度系数比计算二元系、三元系热力学性质的新方法,并推广到三元以上的多元系。还给出了检查计算结果准确性的检验式。     

HNO_3-UO_2(NO_3)_2-H_2O体系活度系数的关联和预测

用Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程关联了ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ单一电解质水溶液离子 平均活度系数。在此基础上考察了有无混合参数对ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ非对称混合电解质 水溶液体系的关联和预测功能的影响，并与原Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了比较。结果表明，Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ 方程在电解质浓度适用范围及预测精度方面均优于原Ｐｉｔｚｅｒ方程。     

NaCl－Na_2SO_4－H_2O体系活度系数的测定与预测

用Ｎａ＋和Ｃｌ－离子选择性电极，测定了２５℃时ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ三元体系中离子强度为０．４～４．５ｍｏｌ·ｋｇ－１时ＮａＣｌ的离子平均活度系数。用Ｐｉｔｉｅｒ方程、Ｋｕｍａｒ的混合规则及改进的平均球近似法对ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系中ＮａＣｌ的离子平均活度系数进行了预测。预测值与实验值相比较表明，在离子强度较小时，三种模型的预测值与实验值均较为接近；离子强度较大时，改进的平均球近似法的预测值与实验值最接近。     

混合电解质溶液中活度系数的MSA计算

本文根据MSA方法,计算了在一系列不同浓度的LiCl、NaCl、KCl和CsCl水溶液中HCl的平均活度系数,计算结果与文献实验值吻合得较好。文末还对计算结果及影响结果的因素进行了简要讨论。     

有机电解质活度系数的MSA计算

该文应用ＭＳＡ模型理论，并考虑溶质－溶剂相互作用的贡献，对一系列浓度的有机电解质（ＭＡｃ，Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ；ＲＣＯＯＮａ，Ｒ＝Ｈ，ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，Ｃ＿３Ｈ＿７，Ｃ＿４Ｈ＿９，Ｃ＿５Ｈ＿（１１））在水溶液中的活度系数进行了理论计算，计算结果与文献实验值吻合较好。最后还对各相互作用项的贡献及模型的适用性进行了讨论。     

应用三次自然样条函数计算二元系数活度系数

使用三次自然样条函数能够在微型电子计算机上由二元系数据迅速而且准确地计算出该二元系任意成份的活度系数。通过与数学模型计算结果对比,对具有正偏差的Cu-Fe系、具有负偏差的Fe-Ni系,与先具与正偏差继而又具有负偏差的Ag-Bi系进行检验。结果证实通过样条函数计算二元系任意成份的活度系数效果都很好。一般情况下在X=0.1—0.9范围内计算相对误差可小于5％。有时可小于1—2％.     

KBr-H2O、NH4Br-H2O和ZnBr2-H2O作用浓度计算模型

建立了强电解质水溶液KBr-H2O、NH4Br-H2O和ZnBr2-H2O作用浓度的计算模型,计算了上述三个溴化物二元水溶液体系在温度为298.15K、质量摩尔浓度达到饱和前的作用浓度.热力学模型计算的组元作用浓度以纯物质为标准态和摩尔分数为浓度单位,与文献报道的组元活度以无限稀为标准态和质量摩尔浓度为浓度单位经过活度的标准态转换后可良好地吻合,且转换系数在计算的浓度范围内基本守恒.以上热力学模型计算的组元作用浓度能反映出强电解质水溶液的结构本质;在本模型的假设下电解质水溶液呈现理想溶液特征,组元的作用浓度在计算的浓度范围内严格遵守质量作用定律.     

基于扰动硬链理论的活度系数模型

提出了一个新的活度系数模型，该模型与立方扰动硬链方程及其混合规则有相同的统计力学基础和纯物质参数，对各类极性溶液的汽液平衡活度系数可取得与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当的关联效果，将其应用于烃－水体系液－液平衡的计算，结果略优于ＮＲＴＬ方程，新模型的主要特点在于它包括了几个纯物质参数，其二元参数随温度的变化很小，从而具有更强的预测性。     

电解质溶液单独离子活度系数的研究 由实验数据计算单独离子的活度系数

本文提出了一个单独离子活度系数与平均活度系数的关系式r_i=r并据此建立了由实验数据计算单独离子活度系数的方法,计算了一些常见离子的活度系数。     

混合电解质溶液中NaCl活度系数的测定与计算

在25°下,用电动势法测定了 NaCl-Mg(NO_3)_2-H_2O、NaCl-Ca(NO_3)_2-H_2O、Nacl-Sr(NO_3)2-H_2O 体系中 NaCl 的平均离子活度系数,用简化的 Pitzer 计算公式从理论上进行了计算,实验值与理论值较接近.     

桩锚支护结构计算模型中支点弹性系数的时变性分析

根据桩锚支护结构的受力和变形特点,研究分析了桩锚支护结构计算模型中支点弹性刚度系数的动态时变性;讨论了随桩内侧坑底土的持续反弹以及不同工况下随着基坑开挖深度的逐渐增大,进而导致弹性支撑刚度系数的减小的变化规律.为桩锚支护结构施工进程中受力变形的设计计算和过程控制提供了动态计算模型.     

精炼渣中FeO的活度模型

根据熔渣结构的分子离子共存理论,建立了SiO2-Al2O3-CaO-MgO-FeO-MnO六元渣系的活度计算模型。计算得到了LF精炼渣中FeO的活度值,并分析了炉渣成分Al2O3、FeO以及碱度w(CaO)/w(SiO2)对FeO活度的影响,为帘线钢精炼变渣过程中控制回硫提供指导。     

CaO-SiO2-Al2O3-MgO-V2O5渣系中钒熔融还原动力学

实验室条件下, 进行了碳饱和铁水还原CaO-SiO2-Al2O3-MgO-V2O5渣中V2O5反应的动力学研究. 在考察了各种因素对还原反应速度和反应程度影响的基础上,进一步探讨了还原反应机理,计算了各种条件下的表观速度常数. 研究表明:高温、合适碱度、大铁渣比以及高初始V2O5含量,使得还原反应进行得较快,效果较好. 反应达到平衡之前,还原反应为表观一级反应. 计算得到还原反应的表观活化能为23.21kJ·mol-1,表明反应的限制性环节为铁液中V的扩散传质.     

乙醇——水混合溶剂中CuCl2平均活度系数的研究

用电动势法测定了五个温度下总离子强度I恒定为0.2,0.4,0.6,0.8,1.0mol·Kg^-1时CuCl2在乙醇——水混合溶剂中的平均活度系数,实验结果表明,在温度10℃,15℃,20℃,25℃和30℃时,CuCl2的活度系数能较好地符合Harned规则.     

用局部组成活度系数模型计算原油中石蜡沉淀量

准确描述固相的非理想性是计算复杂流体的气液固相平衡的关键。从原油中沉淀出来的石蜡多由正构烷烃组成 ,其晶格结构主要是正交相 (斜方晶格 ) ,特别是在低温时可能是惟一的晶格结构 ,而局部组成模型能够较准确地描述正交相的非理想性。将局部组成活度系数模型用于复杂石油流体中石蜡沉淀量的计算 ,并与正规溶液理论模型进行了比较。结果表明 ,对于高温石蜡沉淀量的计算 ,两个模型均能给出较好的结果 ,但对于低温石蜡沉淀量的计算 ,局部组成活度系数模型能取得较满意的结果。     

Pitzer理论在CaSO_4-Ca(OH)_2-H_2O系硫酸根平衡浓度计算中的应用

利用Pitzer理论,通过C++语言编程,计算了不同pH条件下CaSO4-Ca(OH)2-H2O体系中硫酸根的平衡浓度,考察Na+对该体系硫酸根平衡浓度的影响。计算结果表明:当pH为3.0～10.0时,SO42-的平衡浓度最小,基本维持一恒定值0.0152mol/L,当pH高于12.0时,SO42-的平衡浓度显著增大,且体系中Na+存在时溶液中SO42-的平衡浓度增大,但SO42-平衡浓度的变化规律与无Na+时的变化规律基本一致。     

Zr取代对(PbCa)(MgNb)O3微波介电性能的影响

研究了B位Zr4+取代对(Pb0.4Ca0.6) (Mg1/3Nb2/3)O3体系结构及介电性能的影响.研究表明在B位进行Zr取代后,对体系的烧结性能、微波介电性能都有比较明显的影响.随着Zr取代量的增加,体系的体密度,相对介电常数都有了大幅度的提高;Qf0值和τf值也都随着取代量的增加而上升,最后达到饱和.当烧结温度为1260℃(2.5h)时,组成为(Pb0.4Ca0.6){(Mg1/3Nb2/3)0.97Zr0.03}O3的陶瓷样品微波性能为εr=63.2,Qf0=6972GHz,τf=19.8×10-6/℃.     

质粒DNA计算模型的计算体系

首先从具体实例入手抽象和归纳出质粒DNA计算模型的概念,并对质粒DNA计算模型计算体系的2个基本要素———计算物质和计算手段进行研究,由此形成了质粒DNA计算模型完备的计算体系;然后针对质粒DNA计算模型计算体系的应用,分析和解决了经常出现的关键问题.讨论了初始质粒DNA重新合成的重要性,并给出了重新合成的方法;接着对计算体系的2个基本实验(酶切和酶连实验)的成功率问题进行了分析,并提出了解决的方案;最后对检测实验进行了分析,提出了检测多种DNA序列的检测方法.对这些问题的分析和解决有利于质粒DNA计算模型理论的完善和应用的拓广.     

多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O的制备

配位化学已成为无机化学研究中一个主要方向,多核配合物也成为目前研究的热点之一.目前大学开设的基础无机化学实验课程中,涉及多核配合物的制备实验还比较少.本文根据无机化学专业的特点设计了多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O的制备实验.本实验可为大学化学实验增加新的内容.