利用四氯乙烷胺化反应合成联氢化嘧啶衍生物的研究Ⅱ

利用均四氯乙烷及二氯甲烷的胺化反应 ,合成了联氢化嘧啶衍生物 (1)～ (5) ,4a ,8b—反—4 ,5,8a ,9a一四氮杂全氢芴 (6 )和 8b ,8c—顺— 3a ,4a ,7a ,8a—四氮杂环戊烷并全氢芴 (7) 化合物(6 )和 (7)的顺反异构体在酸催化下开环 ,异构生成较稳定的 6b和 7a     

不对称四苯乙烯化合物的合成与表征

利用分子对低价钛表面的亲和力差异对取代二苯甲酮的交叉型McMurry偶联反应进行了研究,并获得6个不对称四苯乙烯化合物,产率在58%～76%之间.产物通过红外光谱,核磁共振谱,质谱和元素分析的表征,确定了化合物的结构.该方法具有原料来源广泛,操作简便等优点,这为四苯乙烯类化合物,特别是非对称的四苯乙烯类化合物的合成提供了一个方便而全新的合成方法.     

N，N＇—双（2，4，6—三硝基—3，5—二氨基苯基）—3，5—二硝基—2，6—二氨基吡啶的合成

为了寻找热稳定性与美国ＬｏｓＡｌａｍｏｓ国家实验室合成的２，６－二苦胺基－３，５－二硝基吡啶（代号ＰＹＸ）相当，晶体密度等性能优于ＰＹＸ的新型含能材料，将２，６－二氨基吡啶与三硝基三氯苯缩合，然后通过硝化和氨化反应，合成了晶体密度、感度、爆速均优于ＰＹＸ的题称化合物，并对有关理论问题作了讨论．     

4，4＇－二羟基二苯砜的改进合成

改进了苯酚与硫酸反应合成４，４＇－二烃基二苯砜的工艺。按硫酸与苯酚用量摩尔比为０．６：１加料，在１６０℃左右反应，并用共沸溶剂苯不断地除去反应过程中生成的水，合成了４，４＇－二径基二苯砚，产率由原来的５５．５％提高到８９．５％。     

2，2-二羟甲基辛酸的合成与表征

为制备新型聚氨酯脲微胶囊合成了单体2，2-二羟甲基辛酸。在碱性催化剂下，甲醛和辛醛进行羟醛缩合反应，得到2，2-二羟甲基辛醛，再以过氧化氢为氧化剂，将2，2-二羟甲基辛醛氧化成2，2-二羟甲基辛酸。研究了氢氧化钠用量对羟醛缩合反应的影响，探讨了反应时间和反应温度对氧化反应的影响。用13C和1H核磁共振谱表征了2，2-二羟甲基辛酸的结构。     

杯[4]芳烃醚衍生物的合成研究（I）

以对叔丁基苯酚和甲醛为起始原料，通过缩合、两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的四醚化衍生物，并对反应条件进行了较为详细的研究。     

一种咔唑衍生物的合成与表征

以咔唑为原料,经溴乙烷的烷基化、NBS的溴化,得到3,6-二溴-9-乙基咔唑3,然后与噻吩硼酸偶联和Vils-meier-Haack反应,得到一种新型咔唑衍生物5.化合物5是一种制备染料敏化太阳能电池中染料的重要中间体,经IR及NMR表征表明结构正确.     

吡唑并嘧啶衍生物的合成及其生物活性研究

设计合成了新型吡唑并嘧啶衍生物3,6-二烷硫基-1-苯基-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮的6个衍生物,其中4个获得大于70%的产率.应用1H NMR和IR对其结构进行了分析与确证.对所合成的产物进行了初步的除草活性试验,在质量分数为1×10-4时,合成产物对稗草的茎、油菜的根茎都显出较好的抑制作用.     

素馨醛（α—戊基肉桂醛）的合成

以庚醛和苯甲醛为原料在碱性介质中缩合合成α—戊基肉桂醛．讨论反应温度、反应时间和投碱量对产率的影响．     

甘脲的合成与鉴定

以乙二醛和尿素为原料,通过酸催化缩合合成甘脲(又称尿缩醛),研究了尿素/乙二醛摩尔比、pH值、反应时间和加料温度等对甘脲收率的影响,并测定了甘脲的物理参数。     

（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

素馨醛（α—戊基肉桂酸）的合成

以庚醛和苯甲醛为原料在碱性介质中缩合合成α－戊基肉桂醛，讨论反应温度、反应时间和投碱量对产率的影响。     

{[Cu2（2，2＇-bipy）2（4，4＇-bipy）12[Cu（4，4＇-bipy）][PW10（Ⅵ）W2（Ⅴ）O40]}（bipy=联吡啶）的合成与表征

利用水热技术合成了一种未见报道的二维扩展结构化合物{[Cu2（2,2’-bipy）2（4,4＇-bipy）]2[Cu（4,4＇-bipy）][PW10（Ⅵ）W2（Ⅴ）O40]}（bipy=联吡啶）,并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征．结果表明：该晶体属于单斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1．3646（3）nm,b=1．4022（3）nm,f=1．4416（3）nm,a=63．78（3）°,β=87．06（3）°,γ=65．56（3）°,V=2．224（8）nm^3,Z=1,R1=0．0539,wR2=0．1150．     

2-烷基苯并咪唑的合成及结构表征

以邻苯二胺与脂肪酸为原料，合成２－烷基苯并咪唑。通过选择反应体系、温度、时间和催化剂，获得一条较满意的合成工艺路线，并通过熔点测定、红外光谱、质谱等方法，对产物进行结构表征。     

氢化诺卜基腈及其衍生物的合成与结构表征

由氢化诺卜基溴在乙醇中与氰化钠回流反应,合成了氢化诺卜基腈,得率达90%以上.后者经水解制得氢化诺卜基甲酸,乙醇解得氢化诺卜基甲酸乙酯,经催化氢化制得了氢化诺卜基甲基胺.各产物经纯化后进行了红外光谱、核磁共振和质谱分析,表征了它们的结构.     

功能性二硫化物的合成与表征

在促进剂1-羟基苯并三唑(HOBT)或4-二甲氨基吡啶(DMAP)存在下,以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂,3-巯基丙酸二硫化物分别与烯丙胺、甲基丙烯酸β-羟基乙酯(HEMA)、对氨基偶氮苯和对羟基偶氮苯缩合,合成了带可聚合双键的二硫化物和带偶氮苯光敏性基团的二硫化物。通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱对上述功能性二硫化物的结构进行了表征。     

新化合物2，2′－二氰基二苯醚的合成

在非质子极性溶剂中，２－硝基苯甲腈与亚硝酸钾反应生成了一种新化合物２，２＇－二氰基二苯醚，本文报导了它的合成方法和结构分析，并提出了可能的反应机理。     

2-烷基-取代苯并咪唑的合成及结构表征

根据Ｌａｄｅｎｂｕｒｇ方法，以邻苯二胺类化合物、脂肪酸为原料，合成２烷基取代苯并咪唑，通过选择反应物配比等，获得了一条较满意的合成路线。通过熔点测定、红外光谱、质谱等方法，对产物进行了结构认证。     

多巴胺含磷衍生物的合成及表征

以亚磷酸二烷基酯为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应成功合成了6个新的磷酰化多巴胺化合物.利用IR,1HNMR,13CNMR,31PNMR,ESI-MS等手段对产物结构进行了表征,结果表明得到了目标化合物的纯品.     

（R）—2—甲基—1,4—丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛。