有机锡催化剂对粉末涂料用聚酯树脂合成的影响

以新戊二醇(NPG)和对苯二甲酸(PTA)单体为原料以及以乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)和对苯二甲酸(PTA)单体为原料分别合成两种聚酯树脂,通过酸值、凝胶渗透色谱仪(GPC)等分析方法,比较5种有机锡催化剂在两组聚酯树脂合成中的催化性能。结果表明:PC9800和PC4100的催化速率快,适合制备高分子量的聚酯;PC779催化的反应较为剧烈,二元醇损耗过多;PC380的催化速率平和缓慢,适合制备中低分子量和窄分子量分布的聚酯;PC918的催化速率较慢,催化效果不理想;PC9800的催化速率在两种聚酯合成中的差异较大,PC779、PC4100、PC380和PC918的催化速率在两种聚酯合成中的差异较小。     

不饱和聚酯反应动力学常数的测定 ⅡGPC法对不饱和聚酯分子量和分子量分布的测定

本文对邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐与乙二醇进行缩聚反应所形成的不饱和聚酯,经陡度淋洗分级后,对各级分用端基分析法测定其分子量。用已知分子量的窄分布的各级分建立了GPC的标定工作曲线。实验表明,由该标定工作曲线测定的不饱和聚酯的分子量和分子量分布准确、可靠,从而为不饱和聚醋分子量和分子量分布的测定提供了一个快速有效的方法。     

关于合成不饱和聚酯(M-511)的相关研究与探索

以苯酐、顺酐、二丙二醇、丙二醇为主要原料,通过一步合成法得到不饱和聚酯,并以凝胶渗透色谱法(GPC)测量产品分子量和分子量分布。经探索发现本实验在醇过量10.9%、酸值为23.78~29.18 mg KOH/g、椎板粘度控制在10.25~15.50 Pa.s、反应时间32±2 h、反应温度204.5±0.5℃的条件下,可获得分子量分布较窄(分子量分布为1.17~1.18)的不饱和聚酯(分子量为4 000~4 500),为获得窄分子量分布的不饱和聚酯产品的合成条件的选择提供实践依据。     

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法。以有机环硅氮烷(如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等)作扩链剂,对低分子量的端羟基聚(己二酸二乙二醇酯)进行扩链,制得了高分子量的聚(己二酸二乙二醇酯)。凝胶渗透色谱(GPC)法研究表明,扩链后聚酯的数均分子量超过32000,重均分子量超过70000。采用¹H－NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征,结果表明,利用环硅氮烷,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂,能够很好地合成高分子量的脂肪族聚酯。     

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法.以有机环硅氮烷(如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等)作扩链剂,对低分子量的端羟基聚(己二酸二乙二醇酯)进行扩链,制得了高分子量的聚(己二酸二乙二醇酯).凝胶渗透色谱(GPC)法研究表明,扩链后聚酯的数均分子量超过32 000,重均分子量超过70 000.采用1H-NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征,结果表明,利用环硅氮烷,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂,能够很好地合成高分子量的脂肪族聚酯.     

高聚物分子量两种测定方法对比初探

分别采用高效凝胶渗透色谱（HLGPC）法和多角度激光光散射一凝胶渗透色谱法（MALLS／GPC）法测定了分子量为10万以上氯化聚丙烯（CPP）的分子量及其分布,并据此对两种测定高聚物分子量的方法进行了初步对比分析．结果表明,两种测定方法得到的高聚物分子量相差小于1％,分布相差约2％．与传统的GPC法相比,MALLS法可获得重均分子量的绝对值,因而与GPC联用可获得更加符舍样品实际分子量分布的结果．     

聚对苯二甲酸乙二酯的分子量测定——Ⅱ.GPC法测分子量分布宽度的讨论

关于聚酯的分子量分布问题,至今未有完全一致的结论。P.J.Flory用统计方法,唐敖庆等用动力学方法,研究了聚酯等缩聚产物的分子量分布,得到 _w/_n=1+PP为反应程度,当P→1时,_w/_n→2。另一种看法,如等认为,由于裂解反应和交换反应的结果,分子量分布变窄,即尽管反应程度P→1,_w/_n不可能趋于2。我们曾经应用凝胶渗透色谱(GPC),测定了聚对苯二甲酸乙二酯(涤綸树脂)的分子量分布。现就分子量分布宽度问题讨论如下。     

聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍[Ni(COD)2]催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化乙烯聚合的影响。研究表明:随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

聚酯多元醇的合成方法研究

工业上生产聚酯多元醇常采用真空脱水法,即在真空条件下以醋酸盐为催化剂,二元酸和二元醇进行缩聚反应,合成一定分子量的聚酯多元醇.高温氮气脱水法是在氮气保护下,高温合成聚酯多元醇.实验讨论了两种方法的优缺点,对聚酯多元醇的生产有一定的参考价值.     

聚乙二醇-聚乳酸-聚谷氨酸苄酯共聚物的合成

利用乳酸和γ-谷氨酸苄酯分别合成了乳酸氧酸酐(LacOCA)和谷氨酸苄酯氮酸酐(BLG-NCA),然后在室温下用二甲氨基吡啶(DMAP)催化LacOCA、BLG-NCA和聚乙二醇单甲醚(MPEG)开环聚合,合成聚乙二醇-聚乳酸-聚谷氨酸苄酯的三元共聚物,用核磁、GPC等方法对共聚物进行了表征.该聚合物综合了聚醚、聚酯、聚氨基酸的性能,改善了聚氨基酸的溶解性.为聚酯-聚醚-聚氨基酸共聚物的合成提供一种新思路.     

水性涂料用高分子分散剂的合成

以4-枯基酚和苯乙烯为原料,酸性催化剂催化,合成了一种酚类产物,并用聚乙二醇6000与TDI反应生成预聚物,再以酚类产物和预聚物为原料,合成了一种水溶性高分子分散剂.用FTIR、MS及GPC对合成产物进行了表征,用表面张力仪对溶液的表面活性进行了测定.对反应条件进行了研究,结果显示,当—NCO和—OH摩尔比值为3∶1时,可以得到具有合适分子量的分散剂.     

酪氨酸-乳酸-乙醇酸共聚物的合成与表征

以乳酸、乙醇酸和L-酪氨酸在SnCl2.2H2O催化下一步合成了两亲性聚(酪氨酸-乳酸-乙醇酸)共聚物(PTLG).核磁共振谱分析证实聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)以及聚酪氨酸(PT)结构单元进入了PTLG分子链中.分别采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁(1HNMR)及热重(TGA)分析对共聚物的平均分子量及热稳定性进行了测定.结果表明,共聚物的数均分子量均在3000以上,且分解温度高于150℃;由于PTLG分子链中存在聚酯和聚酰胺链段及酚羟基侧基,使其在部分极性有机溶剂中有一定的溶解性,且具有pH敏感性.     

凝胶渗透色谱法测定合成纤维的分子量分布——涤纶分子量分布的测定

一、前言凝胶渗透色谱(GPC)是一种液相色谱。它是利用高聚物溶液流过填有多孔凝胶的柱时,高聚物在桂内按其分子大小进行分离的方法。由于GPC测定高聚物分子量及分子量分布具有速度快、准确、重复性好、可自动化等优点,所以自1964年Moore发表了第一篇关于GPC的论文以后,该方法得到了迅速的发展。目前,国外GPC已仪器化、自动化。我国也于1976年生产了第一批GPC仪。 GPC用于合成纤维,特别是用于测定滌纶(PET)分子量分布,所见报导还不多。我们采用简易GPC仪测定PET分子量分布。担体为国产青岛海洋化工厂的微球硅     

eROP结合ROMP合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL

采用新型化学酶法——开环易位聚合反应(ROMP)与酶促开环聚合反应(eROP)联用合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL,用核磁共振氢谱(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)表征产物的结构并进行性能测试.结果表明:GPC数据向高分子量移动,即成功合成了嵌段聚合物;嵌段聚合物可完全水解,且GPC数据向低分子量移动,表明该方法可行、有效.     

嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的合成与表征

本研究首先利用先本体预聚后溶液扩散链聚合的两步法合成了基于MDl,乙二胺和聚已二酸丁二醇酯(分子量1975和1228)的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯(PUU)弹性体,接着用元素分析,力学试验,GPC,IR,WAXD和SEM等技术对样品进行了全面表征.结果表明:PUU材料具有优异的力学性能.由WAXD和SEM研究发现:PUU中的软、硬段都是部分结晶的,晶体的尺寸依赖于硬段含量和软段分子量的变化.认为:PUU中存在着软、硬段两相微区,硬段微区被分散在由软段形成的基体中充当物理交联作用使材料表现出橡胶弹性性质.     

梳型聚合物超分散剂的合成及其在有机介质中分散CaCO_3的研究

设计合成了一种新型梳型聚合物SMA-g-PSHD,用于在有机介质中分散超细碳酸钙。该梳型聚合物分别以羧基为锚固基团,低极性聚酯PSHD为溶剂化链。通过FT-IR、1 H-NMR和凝胶渗透色谱(GPC)对梳型聚合物的结构、组成和分子量进行表征,并且系统地研究了SMA-gPSHD对CaCO_3在有机介质中的分散性、悬浮液流变行为和稳定性的影响,结果表明:梳型聚合物明显改善了CaCO_3的分散性,使其在有机介质中几乎呈单颗粒分布;悬浮液黏度显著降低,并且呈近牛顿流体特征;SMA-g-PSHD改性后的悬浮液具有极佳的稳定性。     

有机稀土金属催化剂的制备及应用研究

采用氧化镧、氧化钕、氧化钇与浓盐酸反应制成其相应的氯化物,分别与皂化过的新癸酸和异辛酸反应制备出6种有机稀土金属羧酸盐,并分别用于催化ε-己内酯开环聚合,聚合物利用GPC与1H NMR表征,实验结果表明:新癸酸镧、新癸酸钕、异辛酸镧、异辛酸钕均有一定的催化效应,能够制备满足各种应用的低分子量PCL低聚物.     

热固性聚丙烯酸酯树脂的合成与表征

本文以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、丙烯酸（AA）为原料,过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂,二甲苯、醋酸丁酯作溶剂,采用溶液聚合法合成聚丙烯酸酯预聚体。讨论了反应体系、温度、引发剂用量等因素对聚丙烯酸酯预聚体的分子量及其分布的影响,确定了最佳合成工艺;然后用环氧树脂和邻苯二甲酸酐作为固化剂固化,得到了附着力好,耐水性优异的聚合物涂膜,通过凝胶渗透色谱仪（GPC）、热失重分析仪（TG）、示差扫描量热分析仪（DSC）等对聚丙烯酸酯预聚体及其涂膜的分子量大小及其分布、热稳定性、玻璃化转变温度等进行了研究;GPC测得聚丙烯酸酯预聚体的 =6094, =12101,分子量分布为系数1.9,DSC测得聚合物涂膜玻璃化转变温度为27.8℃,TG测得当聚合物涂膜质量损失20％时温度为378.59℃。     

聚酯型光致抗蚀剂合成方法的探讨

为了提高聚酯型光致抗蚀剂质量,我们通过合成方法的改进,结合凝胶色谱法测定产品的分子量分布,认为产品的分子量大小和分子量分布取决于所采用的合成方法,从而直接影响光刻胶质量。改进后的合成方法,在常压下可进行反应,降底了反应温度,大大缩短反应时间,並易于控制分子量大小,制得了分子量分布较窄而对称的产品。     

α-二亚胺镍催化乙烯等温与非等温链转移聚合研究

研究了α-二亚胺镍催化剂在链转移剂(ZnEt_2)的作用下催化乙烯等温与非等温聚合行为,并利用凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振法(~(13)CNMR)对所得聚烯烃进行表征。结果发现:无论在等温还是非等温条件下,α-二亚胺镍催化剂催化乙烯聚合所得的聚烯烃的分子量分布都变窄;等温聚合体系中,链转移反应导致分子量明显降低,而非等温体系具有活性聚合的特征,分子量有可能增加;在链转移与链行走竞争反应中,链转移反应明显抑制了链行走反应,控制聚烯烃的支化度。