稀土,钼,钒三元杂多配合物的合成及性能研究（Ⅰ）

利用一步酸化法，合成了迄今为止尚未见报道的八种稀土、钼、钒三元杂多配合物。通过元素分析、热重分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ、ＵＶ、ＥＳＲ光谱的测试，确定其分子通式分别为：Ｋ７Ｈ２ＬｎＭｏ６Ｖ６Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ，Ｋ９ＨＬｎＭｏ５Ｖ７Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ），它们都具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。利用变温ＩＲ光谱、变温Ｘ－射线粉末衍射图和酸碱滴定曲线，对配合物的分解温度以及在水溶液中稳     

具有Dawson结构特的多元稀土配物的合成及其有关性质…

本文讨论研究了Ｋ５（ＮＨ４）１０Ｈ２Ｌｎ（Ｐ２ＭｏＷ１７－ｎＯ６１）２．ｘＨ２Ｏ等十二种 尚未见报道的四元杂多 配合物的合成工作。指认了此类化合物的红外光谱、紫外光谱中的某些特征谱带；根据红外光谱推测了配合物的结构。     

具有Dawson结构特征的多元稀土配合物合成及其有关性质研究

本文讨论研究了Ｋ５（ＮＨ４）１０Ｈ２Ｌｎ（Ｐ２ＭｏＷ１７－０Ｏ６１）２·．ｘＨ２Ｏ（其中ｎ＝３，５Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，ＳｍＥｕ．Ｇｄ，ＤＹ，Ｈｏ，Ｔｂ）等十二种尚未见报道的四元杂多配合物的合成工作．指认了此类化合物的红外光谱、紫外光谱中的某些特征谱带；根据红外光谱推测了配合物的结构；利用Ｘ一射线粉末衍射图的结果推测了合成产物的晶体结构；利用差热一热重分析法，并结合在不同温度下处理过的杂多化合物的红外光谱和Ｘ一射线粉末衍射图研究了化合物的热稳定性，确定了化合物的分解温度范围．利用酸碱滴定法研究了稀土配合物的水溶液稳定性，确定了它们稳定存在的ｐＨ范围．利用循环伏安法和某些还原试剂研究了它们的氧化还原性质．     

轻稀土元素1：12系列钨钒锗杂多酸盐的合成与性质研究

制备了一系列五种未见文献报道的轻稀土元素钨钒锗杂多酸盐，通过化学分析和热重分析，确定了化合物的分子式，其通式为Ｌｎ（Ｈ２ＧｅＷ１０Ｖ２Ｏ４０）３·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ３＋，Ｃｅ３＋，Ｐｒ３＋，Ｎｄ３＋，Ｓｍ３＋）。研究了配合物的红外光谱、电子光带、ｘ一射线粉末衍射、顺磁共振及热解性质，并讨论了结构和性质的关系。     

樟脑磺酸和邻菲咯啉三元镧系配合物的研究

在甲醇中合成了６个新的手性配合物，通过元素分析、紫外、红外、电子光谱、Ｘ射线光电子能谱、圆二色谱和荧光光谱等研究，证实这些配合物的组成为Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２Ｌ２Ｃｌ·ｎＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｄｙ、Ｈｏ，ｎ＝０；ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉；Ｌ＝Ｄ－樟脑磺酸根］，其中Ｌｎ３＋的配位数为７。     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Ｃｕ、Ｃｏ两个系列卟啉金属配合物１７个，其中８个新华合物文献报道，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾４ＨＮＭＲ、ＭＳ对合成的化合物进行了表征，确证了其结构，总结了Ｃｕ、Ｃｏ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据，研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现７个化合物具有液晶性质。     

四氮杂N－乙酸基取代大环与铜（Ⅱ）配合物的合成、表征及UV光谱研究

本文合成了新型四氮杂大环－Ｎ－四乙酸Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，Ｎ＂，Ｎ，Ｎ＇－四乙酸）与铜（Ⅱ）形成的两种单核固体配合物．经元素分析、ＩＲ和ＵＶ光谱表征其组成为ＣｕＬＨ２·２Ｈ２Ｏ和Ｂａ［ＣｕＬ］·４．５Ｈ２Ｏ，根据光谱数据讨论了配合物的结构特征．     

Co（tppho）2Cl2,Co（ctpho）2Cl2的空间结构与磁性质的研究

在Ｍａｒｃｅｌｌａ Ｍａｓｓａｃｅｓｉ等人研究的基础上，利用Ｋｏｉｎｇ－Ｋｒａｍｍｅｒ能级图，比较实验测定的电子吸收光谱，确定了配合物Ｃｏ（ｔｏｐｈｏ）２Ｃｌ２和Ｃｏ（ｃｔｐｈｏ）２Ｃｌ２的空间构型为Ｃ２ｖ，计算的磁矩分别为Ｃｏ（ｔｏｐｈｏ）２Ｃｈ２的μｅｆｆ（理）＝４．４１。Ｃｏ９ｃｔｐｈｏ）２Ｃｌ２的μｅｆｆ（理）－４．３９。     

H_6［GeW_（10）V_2O_（40）］·xH_2O合成方法的改进及其性质研

本文首次报道了从三空缺的中间体Ｎａ１０ＣｅＷ９Ｏ３４·１８Ｈ２Ｏ（简记为ＧｅＷ９）出发，定向合成钒位于相邻齿顶的杂多配合物Ｈ６［ＧｅＷ１０Ｖ２Ｏ４０］─ＸＨ２Ｏ的方法。此法操作简单、省时、省料、产品纯度高．钒的位置确定，适于选择立体合成．此外，系统地研究了未见文献报道的该化合物的红外光谱、紫外光谱、顺磁共振谱和ｘ射线粉末衍射，并利用热重和差热以及变温红外变温ｘ射线衍射分析对其热稳定性做了详细讨论。     

钼钨硅混配型杂多酸的表征及性质研究

本文详细研究了通式为Ｈ４ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０。（ｎ＝２，４，６，８，１０）五咱杂多酸的合成方法，利用红外、紫外、Ｘ－射线粉末衍射和Ｘ－光电子能谱对其进行了表征，借助ＴＧ、ＤＴＡ变温ＩＲ和变温ＸＲＤ对其热解性质进行了讨论，研究表明，随着杂多酸中钨的含量增大，其热稳定性增大。     

11-钨钴杂多阴离子为配体的配合物的合成与表征

用溶解-冷冻法制得K6[Zr(H2O)CoW11O39].11H2O,确定了反应的pH值和物料的最佳比.通过元素分析、离子交换、UV、IR和热重分析等方法对合成产物进行了表征.结果表明,合成产物具有Keggin结构,且具有很高的热稳定性.     

11-钨镍杂多阴离子为配体的配合物的合成与表征

制得K6[Zr(H2O)NiW11O39].20H2O产物,确定了反应的pH值和物料的最佳比.通过元素分析、离子交换、UV、IR和热重分析等方法对合成产物进行了表征.结果表明,合成产物具有Keggin结构,而且有很高的热稳定性.     

[Bu4N]28[(PW11O39FeⅢ)6FeⅡ(CN)6]·13H2O的合成,表征及磁性研究

在Na4PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)·11H2O,K4Fe(CN)6和Bu4NBr的混合水溶液中,合成了一个新的类普鲁士蓝杂多化合物[Bu4N]28[(PW11O39FeⅢ)6FeⅡ(CN)6]·13H2O,并通过元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱等分析手段对其进行了表征.分析结果表明,在该化合物中,PW11O39FeⅢ(H<,2O)4-的配位水分子被氰基取代,形成以FeⅡ为中心的类似于普鲁士蓝的八面体结构单元FeⅡ-[CN-FeⅢPW11O39]6-磁性研究表明,该化合物为反铁磁性物质,在3.44K以上,其表现为铁磁性,磁化率随温度的下降而升高,居里常数为4.469 cm3Kmol-1外斯常数为-0.05(3)K,g因子为2.02.在3.44K以下,其表现为反铁磁性.磁性随温度的下降而降低.     

[Cu(en)2][Cu(en)2H2O]2[Cd(H2O)PW11O39]·2H2O的合成与晶体结构

在水热条件下,利用三缺位Keggin杂多磷钨酸盐前躯体Na9 [α -PW9O34]·7H2O与CuCl2、CdSO4、乙二胺反应,合成了一种新的无机-有机复合磷钨酸盐[ Cu(en)2][Cu(en)2H2O]2[Cd (H2O) PW11 O39]·2H2O,并经红外光谱、热重分析、循环伏安、电催化等测试手段进行了...     

杂多钨酸盐K_n[MW_(11)O_(39)Ni(H_2O)]·xH_2O的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法,结合紫外光谱和X射线光电子能谱研究了过渡元素K（?）〔MW_(11)O_(39)Ni(H_2O)〕·xH_2O(M=Si、Ti、Ga、Zr)在溶液中的氧化还原性质,提出了它们的还原机理,杂多阴离子的极谱半波电位顺序为Zr>Ti>Ga>Si,发现杂多阴离子的E_(1/2)与M元素的电负性有线性关系.     

锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn（Ⅱ）（H2O）]的单晶结构及磁性研究

在水溶液中合成了一个新的锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn（II）（H2O）]的单晶.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定了其组成和结构.标题化合物属于四方晶系,空间群P42/ncm,P离子配位数为4,处于变形四面体的配位环境中;W和Mn离子配位数为6,处于变形八面体的配位环境中.其磁性研究结果表明,该化合物具有顺磁性.     

水杨醛邻菲咯啉氧钒配合物的合成和晶体结构

合成和表征了一个新的氧钒配合物[VO2（Sal）（Phen）]·H2O．在该配合物中,钒（V）原子与六个氧原子配位,形成一个变形的八面体结构．该晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c．晶胞参数为a=3．0857（9）nm,b=0．7256（2）nm,c=2．0470（6）nm,β=127．413（4）°,γ=3．6407（19）nm^3,Z=8,Dc=1.468g·cm^-3,F（000）=1648,R1=0．0772,ωR2=0．1067．在晶体结构中,分子间氢键和π-π堆积使晶体构成了一个三维网状结构．     

钒磷酸盐（H2NCH2CH2NH2）3[V9O12（HPO4）6（PO4）2（H2O）2]·H2O的水热合成与结构表征

利用中温水热技术合成了新型的钒磷酸盐（H2NCH2CH2NH2）3[V9O12（HPO4）6（PO4）2（H2O）2]·H2O,通过元素分析、IR光谱、热重分析和X射线确定了晶体结构．该晶体属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数：a=14．324（3）A,6=10．162（2）A,c=18．367（4）A,β=95．15°,V=2673．5A^3,Z=2．     

Keggin结构过氧钛三取代杂多配合物的合成、表征及催化活性

合成了Keggin结构过氧钛三取代杂多酸盐 :α K9H[SiW9(TiO2 ) 3O37]·1 2H2 O ,β K8H2[SiW9(TiO2 ) 3O37]·1 0H2 O和K9[PW9(TiO2 ) 3O37]·6H2 O ,用IR、UV吸收光谱 ,极谱———循环伏安和1 83WNMR等测试方法对其性质、结构进行研究 ,结果表明 ,它们都是具有Keggin结构的过氧杂多配合物 ,TiO2 基团的引入将其极谱半波电位提高至 - 0 .3V以上 ,它们对顺丁烯二酸的H2 O2 环氧化反应具有显著的催化活性 .     

[Co~Ⅱ(H_2O)_6][H_4V_(10)O_(28)]·11H_2O的合成、结构及表征

采用水热方法合成了多金属十钒酸盐[CoⅡ(H2O)6][H4V10O28]·11H2O.晶体衍射结果显示该化合物属于P-1空间群,晶胞参数a=8.818(6),b=10.866(8),c=11.068(8),α=65.206(7)°,β=74.235(12)°,γ=71.625(11)°,V=901.5983,Z=5和GOF=0.990.通过红外光谱、热重分析、单晶X衍射手段对其结构进行了表征.