H2N2O2热分解的理论研究

采用ＭＯＰＡＣ７程序包中的ＡＭ１程序，研究了Ｈ２Ｎ２Ｏ２的稳定构象，设计了三种分解的机理，通过计算得到每种机理的过渡态的结构和能量，进而得到每种机理的活化能。结果表明，Ｈ２Ｎ２Ｏ２的分解主要是通过一个五员环过渡态形成Ｎ２Ｏ和Ｈ２Ｏ。     

高Bi_2O_3低B_2O_3含量的PbO－Bi_2O_3－B_2O_3系统研

通过传统熔体冷却方法确定了高Ｂｉ２Ｏ３低Ｂ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３系统形成玻璃的最少Ｂ２Ｏ３引入量；利用Ｘ射线衍射分析和红外光谱分析方法研究了由Ｐｂ３Ｏ４，Ｂｉ２Ｏ３单一氧化物、高Ｂｉ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３二元系统及高Ｂｉ２Ｏ３低Ｂ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３三元系统经熔融冷却而获得物质的结构特点，探讨了少量Ｂ２Ｏ３的引入对该三元系统形成玻璃的作用和形成无定形结构的可能机制。     

氧化镍在γ－Al_2O_3和TiO_2－Al_2O_3上的分散状态研究

采用浸渍法制备了系列ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂样品，用ＸＲＤ，ＥＸＡＦＳ等方法对这些样品进行了分析．ＸＲＤ相定量方法测得ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的最大分散量为０．０６５ｇＮｉＯ／１００ｍ２Ａｌ２Ｏ３，而ＮｉＯ在ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３载体上的最大分散量为０．０８１ｇＮｉＯ／１００ｍ２ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３。ＥＸＡＦＳ分析结果表明：ＴｉＯ２的引入改变了ＮｉＯ在载体表面上的分散状态．     

ZrZ2—YO1.5—CeO2体系的相图估算

利用置换溶液型优化计算了ＹＯ１．５－ＣｅＯ２二元系的相图，并得到了估算的热力学参数，结合以前优化的ＺｒＯ２－ＣｅＯ２和ＺｒＯ２－ＹＯ１．５二元系，并根据Ｂｏｎｎｉｅｒ方法进行外推，估算了ＺｒＯ２－ＹＯ１．５－ＣｅＯ２三元系在１９７３Ｋ和１８７３Ｋ下的等温截面相图，基结果与试验结果吻合。     

CeO2掺杂的SnO2基材料的气敏特性

报道了ＣｅＯ２掺杂的ＳｎＯ２基敏感材料的制备及其气体第三性能的研究。结果表明，含５％ＣｅＯ２和ＳｉＯ２的ＳｎＯ２基敏感元件在低温下对ＣＯ具有最高的灵敏度和良好的造反性。此外，对ＣｅＯ２掺杂的ＳｎＯ２敏感元件，在合适的ＣＯ浓度范围内所呈现的一种自振荡现象进行了讨论。     

ZrO2—TiO2多孔陶瓷膜的制备研究

以Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４和Ｚｒ（ＮＯ３）．５Ｈ２Ｏ为前驱物，用Ｓｏｌ－ｇｅｌ方法制备了ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜，研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和浓度对ＺｒＯ２－ＴｉＯ２干ｇｅｌ的影响，研究了不同Ｚｒ／Ｔｉ比和烧结过程对ＺｒＯ２－ＴｉＯ３多孔陶瓷膜结构的影响，制备了孔径小（约１８ｎｍ）孔径分布很窄，孔隙率较高（约３６％）面积较大的ＺｒＯ２－ＴｉＯ２多孔陶瓷膜。     

SO^2—4／ZrO2和SO2—4／TiO2固体超强酸催化剂的X射线衍射研究

用ＸＲＤ技术研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４后的无定性ＺｒＯ２和ＴｉＯ２在不同焙烧温度下的晶化，相变及平均晶粒度的变化情况，并对四方相ＺｒＯ２的含量进行了初步的考察。实验结果表明，ＳＯ＾２－４的引入提高了氧化物的晶化温度，并对晶型的形成有定向诱导作用，使ＺｒＯ２易于形成四方相型，ＴｉＯ２易于形成金红石型。     

CeO2对CuO／SiO2的助催化作用

本文考察了Ｃｕ－Ｃｅ／ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ和ＣＨ４的氧化反应活性，助剂ＣｅＯ２对催化剂ＣｕＯ／ＳｉＯ２的ＣＯ氧化有明显的促进作用，而对ＣＨ４氧化作用不明显，适量的ＣｅＯ２还能提高催化剂的热稳定性，并初步探讨了ＣｅＯ２的助催化作用。     

Na_2S_2O_3·5H_2O用作储热材料的研究

本文对Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ用作储热材料作了较详细的研究．提出了解决Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ在储热时存在的相分离及过冷两大问题的方法，并通过实验证明加入添加剂后的Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ是一种较好的储热材料     

CeO2掺杂的SnO2基材料的气敏特性￣①

报道ＣｅＯ２掺杂的ＳｎＯ２基敏感材料的制备及其气体敏感性能的研究，结果表明，含５％ＣｅＯ２和Ｓｉｏ２的ＳｎＯ２基敏感元件在低温下对ＣＯ具有最高的灵敏度和良好的选择性。此外，对ＣｅＯ２掺杂的ＳｎＯ２敏感元件，在合适的ＣＯ浓度范围内所呈现的一种自振荡现象进行了讨论     

用氧化水观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化氢酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一分子Ｈ２Ｏ２形成化合物Ⅰ后，催化该Ｈ２Ｏ２异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节。据此观点，进行了单分子反应理论ＲＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

O_2在Pd_2@Au/Pd(100)表面上分解机理研究

采用密度泛函理论,在slab模型下,研究了O2分子在Pd2@Au/Pd(100)表面上的吸附与分解.结果表明:O2分子优先吸附于Pd-Pd桥位,O-O键轴平行于表面.O2分子通过其3σg和1πu轨道向表面转移电荷,又通过其1πg轨道接受来自表面的电子,净的结果是每个O原子得到了0.22e.合金表面暴露出来的Pd二聚体团簇为催化分解O2的活性中心.O2分子在Pd2@Au/Pd(100)表面上分解时,首先需要在扩散中断裂O-O键,然后经过一系列O原子的扩散过程,达到稳定的产物结构.     

1,2-C_2H_4BrCl分子光解离机制的理论研究

采用考虑了旋轨耦合的从头算方法计算研究了1,2-C2H4BrCl的光解.计算了1,2-C2H4BrCl分子的若干电子态的垂直激发能.用MS-CASPT2/CASSI-SO方法计算了1,2-C2H4BrCl分子C-Br解离的势能曲线.根据计算结果清晰地指认了1,2-C2H4BrCl分子的解离通道:C2H4Cl+Br(2P3/2)和C2H4Cl+Br*(2P1/2).     

CO加氢合成甲醇Cu-Mn~(2+)/SiO_2催化剂的研究

负载型Cu/SiO_2或Mn/SiO_2催化剂对CO加氢合成甲醇反应的催化活性甚低,而Cu-Mn~(2+)/SiO_2催化剂的催化活性却很高,研究表明,Mn~(2+)的加入使催化剂表面的分散度增大,并可能通过Cu-Mn~(2+)间的有关轨道相互作用或通过Cu、Mn与载体间的氧桥间接发生作用,使催化剂吸附氢和异裂氢的能力增大,为HCOO~-后续加氢提供充足的氢原,从而提高Cu-Mn~(2+)/SiO_2催化剂CO加氢合成甲醇的催化活性。     

过氧化氢的氨基酸包合物的制备与稳定性研究

目的制备H2O2的氨基酸包合物固体,应用于水产养殖中的营养剂和增氧剂。方法采用共沉淀法,H2O2在NaCl存在下可以与Na2SO4形成稳定的加合物,利用该性质,用H2O2来包合氨基酸,进而形成H2O2和氨基酸的包合物。结果通过实验确定的最佳优选工艺为:30%H2O2溶液与Na2SO4的投料比(V/m)为50mL∶64g,加复合氨基酸20mL,制备温度为15℃;加入8g NaCl和0.16g复合稳定剂;100℃干燥30min;制得包含物中含有H2O210%,氨基酸含量为0.45%。结论上述方法制得的H2O2-氨基酸包含物适宜于作为水产养殖使用的营养剂和增氧剂,而且具有便于储藏,使用方便之特点。     

面向对象模型和软件系统论

针对软件系统的整体性、层次性以及生命与繁殖、变异与演化等动态特性，对软件系统与其他系统进行了对比分析，提出了进一步完善软件系统的面向对象的概念模型的一些建议。     

废锂电池中钴锂浸出率影响因素的全因子实验

为了最大化浸出废锂电池中钴锂金属元素,固定浸出时间,采用全因子实验方法,以氨基磺酸浓度、过氧化氢质量分数、固液比、浸出温度为自变量,Co2+和Li+浸出率为因变量进行模型拟合,应用Minitab 17软件对工艺参数模型进行预测,并对最佳工艺参数进行验证。结果表明,主效应上,氨基磺酸浓度、过氧化氢质量分数、固液比、浸出温度对Co2+和Li+浸出率有显著的影响;交互效应上,氨基磺酸浓度+固液比、过氧化氢质量分数+浸出温度对Co2+浸出率有明显的影响,氨基磺酸浓度+浸出温度、过氧化氢质量分数+浸出温度、固液比+浸出温度对Li+浸出率有一定影响,其余效应影响不显著。所得最佳工艺参数为:c(NH2SO3H)=144 mol·L-1,w(H2O2)=10%,S/L=25 g·L-1,θ=55 ℃,t=70 min,在此浸出条件下,Co2+和Li+浸出率分别为9531%和9236%。     

面向对象的工艺装备管理数据库设计方法

分析工艺与工艺装备设计过程的本质特征 ,采用面向对象的方法 ,研究工艺装备管理数据库的设计方法。详细论述了工艺装备管理数据库对象模型的建模步骤和将面向对象模型转化为关系数据库模型的方法 ,实用证明按照O -O方法建立的工艺装备管理数据库能适应网络环境下CAPP系统的应用要求     

[CH3ONO2]H+正离子与R-OH型分子相互作用的DFT研究

用密度泛函(DFT)(B_³LYP) 方法,在6-31G(d,p)基组水平上优化了两种质子化的硝酸甲酯异构体几何构型和能量,研究了异构体与H₂O、CH₃OH等分子之间的氢键的相互作用,提出了氢键超分子复合物的两种平面结构。研究发现在酯位质子化异构体的相对稳定性高于在硝氧位质子化的异构体。但当异构体在液相中与ROH类分子发生分子间相互作用后这一顺序发生了反转,说明了该体系中的分子间相互作用对异构体较强的影响。     

Au纳米粒子在超临界CO2中结构和相互作用

为了可控制备分散性的Au纳米粒子,研究Au纳米粒子在溶剂中的界面结构及相互作用。采用分子动力学模拟方法研究不同温度下氟化的硫醇十二烷钝化的Au纳米粒子在超临界CO₂中的界面结构和相互作用自由能。结果表明:温度升高会略微提升纯排斥的特征。通过自由能的分解,发现Au纳米内核与吸附的有机配体间的相互作用完全决定了自由能的排斥特征。焓熵分析结果表明自由能的排斥特征是由熵贡献引起的。