亚硒酸根离子选择电极的研制及应用

本文以4,6-二溴代苤硒脑为活性物质,邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂,PVC为支持体研制了亚硒酸根离子选择性电极.电极对硒(Ⅳ)的响应范围为3.2×10~(-6)～1.0×10~(-1)mol硒(Ⅳ)/L,斜率为-23.6mV(21℃),检测限为1.0×10~(-6)mol硒(Ⅳ)/L.     

Se(Ⅳ)对钝顶和极大螺旋藻生长的影响

采用藻类生长动力学函数和藻类测试化学品毒性的标准方法,分别研究了高、低质量浓度Se（Ⅳ）对钝顶（S．platensis）和极大（S．maxima）螺旋藻生长的影响,结果表明：低质量浓度组中,Se（Ⅳ）的质量浓度低于16mg／L时对钝顶螺旋藻前4d的生长影响差异无显著性意义,但当质量浓度为32mg／L时出现明显的抑制作用;而低质量浓度范围内,即质量浓度低于32mg／L的Se（Ⅳ）在前4d对极大螺旋藻的生长的影响不明显．高质量浓度组中,当质量浓度高于560mg／L时,钝顶螺旋藻的生长被完全抑制;硒对极大螺旋藻的最低完全抑制质量浓度为600mg/L.     

铜(Ⅱ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚络合物吸附波的研究

在pH8．3的NH3－NH4Cl介质中,KSCN存在下铜（Ⅱ）与2－（5－溴－2－吡啶偶氮）－5－二乙氮基酚（5－Br－PADAP）生成络合物,在线性扫描示波极谱仪上于－0．35V（vs．SCE）出现一络合物吸附波。二阶导数峰高与铜（Ⅱ）浓度在7．81×10－9～8．00×10－6mol／L范围内里线性关系,检出限为3．13×10－9mol／L。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,峰电流由中心离子铜（Ⅱ）还原产生。试验了多种离子对峰电流的影响,方法已用于矿样中铜的测定,结果满意。     

电流型聚吡咯碘离子化学修饰电极的制备与性能研究

本文在玻碳电极（GCE）表面上修饰了一层导电聚合物──聚吡咯（PPy）薄膜,用循环伏安法制备了新型的基于电流响应的碘离子掺杂的聚吡略修饰电极;研究了电极的电化学特性。此修饰电极对碘离子的响应是基于碘离子在PPy膜与电解质溶液中的掺杂平衡以及PPy膜中的碘离子在修饰电极表面的氧化还原过程;制成的电流型电极对5．0×10-2～1．0×10－5mol／L的碘离子呈良好的线性响应关系,检测下限为6．0×10－6mol／L,具有线性范围广,性能稳定的特点。     

以新型杯[4]芳烃衍生物为载体的铅离子选择性膜电极

研究了以杯[4]芳烃衍生物（25,27-二[-3-（5-甲基噻二唑基）硫代丙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃）为载体的PVC铅离子选择电极的响应行为,结果表明：此电极对Pb^2＋具有优良的能斯特响应性能,在10^-5～10^-1mol／L的浓度范围内,响应斜率为30．4mV／decade,检测下限为3．1×10^-6mol／L,碱金属、碱土金属及大多数过渡金属离子对铅离子的测定无干扰,电极有较好的稳定性和重现性．该电极可在体积分数不大于20％的甲醇水溶液中使用,可作为准确滴定铅离子的电位滴定指示电极,并能用于实际样品中铅含量的直接测定．     

血尿酸水平与慢性心力衰竭患者预后的临床观察

目的观察慢性心衰患者血尿酸浓度，为临床判断慢性心衰疗效及预后提供帮助。方法（1）检测70例心功能Ⅰ～Ⅱ级，50例心功能Ⅲ级，73例心功能Ⅳ级患者血尿酸浓度，对其比较；（2）对193例心功能Ⅰ-Ⅳ级病因分别为冠心病、扩张性心肌病、高血压心脏病、风心病组患者观测其预后；（3）对例慢性心力衰竭患者治疗前后血尿酸浓度比较。结果（1）心功能Ⅰ～Ⅱ级组血尿酸浓度（209±29）μmol／L,HI级组血尿酸浓度（448．05±54）μmol／L，Ⅳ级组血尿酸浓度（526．11±102．8）μmol／l，心功能Ⅰ-Ⅱ级组分别与Ⅲ级组、Ⅳ级组间比较差异有统计学意义（P〈O．05），Ⅲ级组与Ⅳ级组间差异有统计学意义（P〈0．05）；（2）心功能Ⅰ-Ⅱ级组治疗前（209±29）μmol／L，治疗后（178±36）μmol／L，差异无统计学意义（P〉0．05），Ⅲ级组治疗前后分别为（448．05±54）μmol／L、（276±98）μmol／L，Ⅳ级组治疗前后分别为（526．11±102．8）μmol／L、（324±106）μmol／L，Ⅲ级组与Ⅳ级组治疗前后差异有统计学意义（P〈0．05）。结论心衰越严重血尿酸浓度越高，预后越差。心功能改善后血清尿酸浓度明显下降，动态检测血清尿酸浓度是判断心衰的预后的一个有意义的生化指标。     

硒对落葵植株生长、光合特性及可溶性糖含量的影响

以落葵为实验材料,经溶液培养实验,研究了不同硒浓度（0,1、1,0、10mg／L）对落葵植株根系生长、光合作用及可溶性糖的影响,结果表明：在0．1mg／L硒浓度处理下,各项根系生长指标达到最大值,且与对照差异达显著水平;随着硒浓度的增加,净光合效率（Pn）呈先增加再降低趋势,细胞间隙CO2浓度（Ci）呈逐渐增加趋势,蒸腾速率（Tr）、蒸腾效率（Te）均呈下降趋势,在低浓度硒处理（0,1和1．0mg／L）下,落葵的可溶性糖含量与对照差异不显著;在高浓度硒处理（10mg／L）T,可溶性糖含量剧烈增加．低浓度硒有利于植物的生长,高浓度硒则抑制植物的生长,     

硫离子选择性电极催化动力法测定微量硒

硒对苦味酸氧化硫离子的反应有催化作用，本文采用通用硫离子选择性电极检测硫离子浓度的变化速率，进行硒的催化动力学测定，硒的测定范围为０．１～２．０ｍｇ·Ｌ￣（－１），硒浓度在ｌｍｇ·Ｌ￣（－１）时测定的变异系数为２．７％，此法方便、快速，用于阳极泥中硒含量的测定，回收率为９４％～１０４％。     

H_2SO_4介质中Ce(Ⅲ)在铂电极上的氧化及其对Mn(Ⅱ)催化氧化的研究

在１ＭＨ２ＳＯ４中,Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的氧化──还原伏安图表明：电位扫描速度为０．０５０Ｖｓ－１时,氧化峰电位Ｅｐａ＝０．９２Ｖ。还原峰电位Ｅｐｃ＝０．６４Ｖ,△Ｅｐ＝０．２８Ｖ,且峰电位随扫描速度而变化,峰电流Ｉｐａ和电位扫描速度的平方不成线性关系;Ｃｅ（Ⅲ）在铂电极上的电荷迁移为准可逆过程,生成的Ｃｅ（Ⅳ）对Ｍｎ（Ⅱ）有均相催化氧化作用,催化电流峰电位在１．２６Ｖ处,催化反应受Ｍｎ（Ⅱ）离子向电极表面的扩散控制,Ｍｎ（Ⅱ）的氧化产物为ＭｎＯ２。但Ｃｅ（Ⅳ）的催化能力与其在铂电极上再生的速率有关。在本实验条件下,催化作用的效率较低。     

亚硝基聚吡咯修饰离子选择性电极的制备及电化学性能

用循环伏安法（CV）制备了聚吡咯亚硝酸根离子选择性电极。表征了电极的电化学性能。在1．0x10－1～5．0x10－5mol／L浓度范围内，电极电位与亚硝酸根离子浓度成良好的线性关系，Nernst响应科率为51mv／PNO2－。观察了NO2-在PPy膜中掺杂＝去掺杂过程，从而验证了电极响应是基于掺杂机理。     

镍(Ⅱ)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5络合物吸附波的研究及应用

在ｐＨ４．５的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,Ｎｉ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物,于－０．９５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ,下同）出现一尖锐、灵敏的极谱波峰电流与Ｎｉ（Ⅱ）浓度在０．００５～１．２μｇ／ｍｌ范围内呈良好的线性关系．用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明－０．９５Ｖ处的极谱波为络合物吸附波,峰电流由中心离子Ｎｉ（Ⅱ）还原产生,络合物组成为Ｎｉ（Ⅱ）：ＰＭＢＰ＝１：１试验了多种离子对峰电流的影响采用离子交换法分离干扰离子,用于钢样中镍的测定,得到满意结果。     

丁二酮肟修饰玻碳电极差分脉冲溶出伏安法测量痕量镉

以丁二酮肟作为修饰剂制备化学修饰电极,用于痕量镉的伏安法测定．研究了支持电解质种类及酸度、修饰膜厚度、富集电位、富集时间、扫描速度等因素对伏安曲线的影响,获得较为优化的测试条件,在0．1mo/L HAc—NaAc缓冲溶液（pH=4．0）中,ca（Ⅱ）的浓度在2．0×10^-9moL／L-2．0×10^-6 moL／L范围内与它的氧化峰电流呈良好线性关系,检测限达2．0×10^-9 moL／L．该电极具有很好的重现性．在含4．0×10^-7moL／Lcd（n）试液中连续测定10次,其RSD为7．8％．本法用于环境污水样（咸宁市咸安区的西河水）测定,获得满意的结果．     

催化光度法测定中药红芪中痕量硒

探讨了ＮａＮＯ３Ｓｅ（Ⅳ）Ｆｅ（Ⅱ）络合物体系催化光度法测定痕量硒的实验条件,并测定了中药红芪中硒的含量．在湿法分解样品时,加入铜稳定剂以固定硒,防止硒在样品分解时损失．     

苯甲酰偶氮-2.4-二氨基甲苯氨丙基键合硅胶富集分离痕量元素的研究

本文研究了苯甲酰偶氮２．４二氨基甲苯氨丙基键合硅胶对痕量Ｐｄ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｈｇ（Ⅱ）、ＵＯ２（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）的吸附情况，从而在文献的基础上进行了Ｐｄ（Ⅱ）与常见金属离子的分离、以及痕量Ｐｄ（Ⅱ）在多种干扰离子存在下富集情况的研究，还进行了ＵＯ２（Ⅱ）与Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）分离的研究。     

高碘酸盐—乙基罗丹明B催化光度法测定铱

在磷酸—氯化钠介质中, 铱（ Ⅳ） 催化高碘酸盐氧化乙基罗丹明Ｂ（ＥＲＢ） 形成褪色产物, 铱量在０－４ ～３２μｇ／Ｌ范围与ｌｏｇ （ Ａ０／ Ａ） 成线性关系, 检出限为０－４ｎｇ／ｍＬ, 对２０μｇ／Ｌ铱测定的ＲＳＤ为１－５５ ％ （ｎ ＝ １１） , 大多数常见离子、１００ 倍量Ａｕ （ Ⅲ） 和Ｐｄ （ Ⅱ） 、６０ 倍量Ｐｔ（ Ⅳ） 和Ａｇ＋ 不干扰． 本催化反应对Ｉｒ（ Ⅳ） 、ＥＲＢ、ＫＩＯ４ 、Ｈ３ＰＯ４ 均为一级反应, 表现活化能为７５－８２ｋＪ／ｍｏｌ．     

起始斜率法测定枸札子中痕量硒的含量

提出基于在碱性条件下,Se（Ⅳ）催化硫代乙酰胺还原亚甲基蓝的反应作为指示反应,测定痕量硒的新催化动力学分析法。研究了催化反应的条件和影响因素,采用起始斜率法,测定了枸杞子样品中的微量硒含量,当硒含量在0．1～1．0μg／15mL范围内与褪色反应速率（d△A／dt）成正比,回归方程为y=0．0195x-0．0024,相关系数r=0．995。用于枸杞子中的硒的测定,测定结果的相对标准偏差为5．4％（n=4）,加标回收率为90％～96％。     

铜(Ⅱ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸络合物吸附波的研究

在PH6,34的柠檬酸三钠-盐酸介质中,铜（Ⅱ）与7－碘－8－羟基喹啉－5－磺酸（Fer－ron）形成络合物,在线性单扫描示波极谱仪上产生一灵敏吸附波,一阶导数峰电位Ep=0．56V（vs．SCE）。峰电流与铜的浓度在0．005～0．315μg／mL间呈良好的线性关系,检出限为0．001μg／mL。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明了该极谱波为络合物吸附波,峰电流由中心离子铜（Ⅱ）还原产生,络合物组成为Cu（Ⅱ）：Ferron=1：1,表现稳定常数β=1．52×104。试验了多种离子对峰电流的影响。方法应用于生铁和硅钢标样中铜的测定,获得满意结果。     

KBrO3氧化二溴羧基偶氮胂褪色光度法测定Ti(Ⅳ)

基于稀H2SO3介质中,痕量钛（Ⅳ）催化KBrO3氧化二溴羧基偶氮胂（DBCAA）的褪色反应,建立了测定痕量钛（Ⅳ）的催化动力学光度法．方法检出限为0．15μg／L,线性范围为0．0～8．0μg／L．结合溶剂萃取分离,可用于测定人发、植物、茶叶及岩石样品中的痕量钛（Ⅳ）．     

长光路光度法测定人发中痕量硒

本文研究了用长光路光度法测定痕量硒的新的方法。提高了以３．３＇－二氨基联苯胺为显色剂测定硒的灵敏度。测量硒的线性范围为６．０×１０~（－９）～２．０×１０（－７）ｇ／ｍｌ。利用疏基棉分离干扰离子。选择性高，方法用于人发中痕量硒的测量。结果满意。     

一维配位聚合物{[Cu（tzda）（H2O）3]·3．5H2O}n的合成、晶体结构及电化学性质

合成了一维配位聚合物{[Cu（tzda）（H2O）3]·3．5H2O}n（H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸）,对其结构进行了红外、元素分析和X射线单晶衍射测定．配合物属单斜晶系,空间群C2／c,晶胞参数a=1．9073（12）nm,b=0．7134（4）nm,c=2．3635（15）nm,β=91．3780（10）°,Z=8．金属中心Cu（Ⅱ）离子呈现出五配位,处于四角锥的配位环境;配体阴离子tzda2-采用双（单）齿配位模式将Cu（Ⅱ）离子连接成一维链状结构．配合物的电化学研究表明：在-0．3—0．4V电位范围内,Cu2＋／Cu＋电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制．