甲基环己基次膦酸铝/环氧树脂复合材料的热分解过程分析

采用热失重分析(TG)研究了甲基环己基次膦酸铝/环氧树脂(A(lMHP)/EP)阻燃复合材料的热稳定性,并通过理论计算探讨了热分解过程中组分之间的相互作用,采用红外光谱法(FTIR)对其分解产物进行了分析。研究结果表明:A(lMHP)的存在导致EP的起始分解温度向低温移动,但降低了分解速率,增加了成炭率。FTIR结果表明分解产物富含碳、磷元素。这些含碳和磷的化合物对于提高聚合物的热稳定性具有积极作用。     

三聚氰胺亚锡磷酸盐玻璃协效二乙基次膦酸铝阻燃尼龙6

以摩尔比为50:50的氧化亚锡和五氧化二磷为原料,在500℃下熔融制备亚锡磷酸盐玻璃,再与三聚氰胺通过离子键结合形成三聚氰胺亚锡磷酸盐玻璃(MEPglass).将MEPglass与二乙基次膦酸铝(AlPi)用于尼龙6(PA6)的无卤阻燃,0.5%MEPglass和9%AlPi复配可使PA6达到UL-94 V-0@3.2 mm阻燃等级,比单独AlPi阻燃时13%的添加量下降了26.9%,而拉伸强度比单独AlPi阻燃体系提高8.5%,熔体流动速率提高13.3%.锥形量热、热重-红外联用、热重分析以及残炭的扫描电镜和X射线能谱分析等表明,MEPglass与AlPi在气相和凝聚相对PA6均存在较强的阻燃协效作用.     

酰乙基苯基次膦酰肼的合成与表征

以羧乙基苯基次膦酸、水合肼为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂酰乙基苯基次膦酰肼,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与水合肼的物质的量比为1∶1,在140℃下回流反应6 h,产品得率为99.5%,用红外、核磁、元素分析、DSC等技术确定产品的结构,并研究其在不饱和树脂中的阻燃性能.     

二—（乙基膦酸）锌的合成

三—(乙基膦酸)铝是蔬菜、水果生产中常用的杀菌剂。但其内吸性使铝残留于蔬菜瓜果中,人体大量吸食会损害健康。本文作者为寻找其代用品而设计了该项试验。经过一系列研究工作,首次合成出了新的化合物乙磷锌(二—(乙基膦酸)锌,下同),并得到了纯物质,为该化合物晶体结构、物理化学性质及药理作用的进一步研究奠定了基础。     

一种合成二烃基次膦酸的新方法

报道了一种新的合成二烃基次膦酸的方法，从三氯化磷出发，通过二烷基膦酸酯与Grigmard试剂作用得到二烃基氧化膦，将四氯化碳和水与其直接共热反应，合成二烃基次膦酸．该方法具有操作简便、收率高、产品纯度高等优点．     

N,N′-双(羧乙基苯基次膦酰)乙二胺铝盐的合成和表征

以羧乙基苯基次膦酸、乙二胺为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂N,N′-双(羧乙基苯基次膦酰)乙二胺铝盐,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与乙二胺的摩尔比为2︰1,在140℃下回流反应8 h,再与硫酸铝成盐,产品收率为93%,通过红外、元素分析、热分析等对产品结构和性能进行了表征.     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

碘汞酸银热分解动力学及其耐热性研究

分别用等温热重法和程序升温热重法研究了碘汞酸银热分解动力学，得到反应级数，速率常数和活化能。探讨了该反应的机理及影响热稳定性的主要因素。     

2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯萃取铜

本文以正辛烷为稀释剂，研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯从硝酸溶液中萃取铜（Ⅱ）的动力学过程。考察了水相酸度、铜（Ⅱ）浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响，同时对萃取反应机理进行了讨论     

固体高铁酸钡热分解动力学的研究

文中对固体高铁酸钡在不同温度下进行了稳定性研究。热分解是导致该物质稳定性较差的重要因素。该过程为一级反应 ,反应活化能力为 38.8kJ/mol,频率因子为 6.0 7× 1 0 - 5。     

无卤阻燃聚乙烯的热分解动力学研究

采用六种不同的动力学分析方法，即Coats-Redfern方法、Van Krevelen方法、Horowitz-Metzger方法、Freeman-Carroll方法、Flynn-Wall方法以及Kissinger方法对氢氧化镁（MH）和红磷（RP）无卤阻燃聚乙烯体系的热分解动力学进行了探讨．前面四种方法计算的结果比较接近，阻燃聚乙烯的活化能比未阻燃聚乙烯的高，活化能顺序为PEMHRP〉PEMH〉LLDPE，说明了阻燃聚乙烯有着更好的热稳定性．Kissinger方法和Flynn-Wall方法的结果相近，但与其他四种方法的计算结果相差较大，可能不适用于本体系．     

木粉、废旧橡胶和高密度聚乙烯复合材料的 热解动力学特性

将木粉、高密度聚乙烯(HDPE)与不同含量的废旧橡胶粉复合制备木橡塑复合材料,采用热重分析法(TGA)研究各组分材料及复合材料的热解动力学特性,并引入Flynn-Wall-Ozawa模型量化了组分及复合材料的表观活化能。结果表明:木粉、HDPE、废旧橡胶粉复合材料(WRPC)的热解出现两个显著的失重区(230～380 ℃和430～580 ℃),分别对应木粉/废旧橡胶和HDPE的热降解。木粉、废旧橡胶和HDPE热解过程平均活化能值分别为179.2、243.8和246.8 kJ/mol,WPC(木粉、HDPE复合材料)平均活化能为239.3 kJ/mol,WRPC活化能值较WPC低(200.3～208.4 kJ/mol)。活化能的变化表明木、橡、塑3种原料在复合材料的热解过程中具有协同效应,而废旧橡胶的掺入对复合材料的热降解特性发挥了显著的调控作用。     

甲基丙烯酸酯树脂的热裂解机理

研究了以甲基丙烯酸酯端基不饱和取酯树脂为主链,用甲基丙烯酸甲酯取代苯乙烯作为交联剂制成的甲基丙烯酸酯树脂（ＭＡＥＲ）与通用型不饱和聚酯树脂（ＧＵＰＲ）的热裂解机理、燃烧现象。结果表明：ＭＡＥＲ的裂角产物中苯环化合物含量（１４．９％）少于ＧＵＰＲ（７４．５％）。ＭＡＥＲ燃烧时的发烟量和毒性也远低于ＧＵＰＲ。在ＭＡＥＲ中加入三水合氧化铝（ＡＴＨ）后,裂解产物中有毒物质的各类和数量更少,在燃烧时只有少量     

沉淀法合成的纳米CeO2前驱体的热分解动力学

以Ce(NO3)3.6H2O为铈源,(NH4)2 CO3.H2O为沉淀剂,加入少量PEG4000作为分散剂,采用化学沉淀法并经水洗、超声波醇洗,70℃干燥后得到CeO2的前驱体Ce2(CO3)3.H2 O。对Ce2(CO3)3.H2 O样品运用差示/热重分析(DSC/TG)和X射线衍射(XRD)方法进行其热分解过程研究,并通过多重速率扫描法记录样品在不同升温速率下的DSC/TG曲线,采用Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)法和Coats-Redfern法进一步研究Ce2(CO3)3.H2 O的热分解动力学。研究结果表明:Ce2(CO3)3.H2 O热分解反应过程分2步进行,主要反应阶段的反应动力学参数是:反应活化能为105.51 kJ/mol,反应级数为2,频率因子为3.61;由此推断出可能的Ce2(CO3)3.H2 O热分解机理函数为Anti-Jander方程,受三维扩散机制控制。     

膨胀阻燃PA-66体系热降解研究

以聚磷酸铵（ＡＰＰ）为酸源,采用新型无卤,膨胀阻燃体系阻燃ＰＡ－６６．ＰＡ－６６是聚合物基质,还可作为炭源并参与气源作用。通过热重分析研究了ＰＡ－６６膨胀阻燃体系的热降解和阻燃机理,实验表明,ＡＰＰ降低了纯聚合物的稳定性,改变了聚合物ＰＡ－６６的的热降解过程。     

硫醇甲基锡的非等温热分解动力学及寿命

文章采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Achar method、Coats-Redfem和Freemarr-Carroll方法对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解反应动力学方程,热分解反应过程的最可几机理函数为D1抛物线法则,受一维扩散机理控制,表观活化能为105.0 kJ/mol,指前因子为9.65×109s-1,采用等温TG技术得到了失重5%、10%和15%的寿终指标。     

N,N-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸热分解及非等温动力学

为提供三烷基氧膦(TRPO)简化流程中N,N-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸(DOGA)反萃液后续处理的依据,纯化并表征了DOGA,并对其热分解过程及非等温动力学进行了研究。实验采用热重微分热重为主要手段。研究表明:DOGA中含有一个结晶水;其热分解分两步进行,在40~90℃范围内脱去结晶水,在150~260℃范围内完全分解;脱水过程属于三维扩散,机理函数为Zhura lev-L epe lm an-T em pe lm an方程;分解过程属于三维扩散,机理函数为G insling-B row nste in方程。获得了相应的动力学方程。     

碱式碳酸钴非等温热分解动力学

利用热重分析及X线衍射技术,考察不同升温速率下碱式碳酸钴的热分解特性,研究碱式碳酸钴热分解动力学.用模型函数法(Coats-Redfern和Achar法)和非模型法(Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法)分析计算热分解过程第2阶段的动力学参数.研究结果表明:在空气气氛下,碱式碳酸钴的热分解过程分2个阶段进行(碱式碳酸钻在303 K左右开始失去结晶水:493 K时无水盐分解,至625 K以上基本分解完毕,产物为四氧化三钴),其中分解过程质量损失率为29.5%,与理论值相符:产物表观活化能E为106.139～144.537 kJ/mol,lgA(A为指前因子)为9.396～11.868,机理函数为成核与长大模型.     

聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料的热分解

采用TG、DTA研究聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料(PMNC)在N2气氛条件下的热降解行为.结果表明,在N2中,PMMA有一个失重阶段,而PMNC为两个失重阶段.利用改进的Coats-Redfern积分法计算PMMA及PMNC的热分解动力学参数,PMMA热分解的平均表观活化能E为160.58kJ/mol,指前因子的对数值lnA为28.07,其热分解的机理函数为三维扩散方程.PMNC第一个阶段的平均表观活化能E为258.731 kJ/mol,lnA为45.623 1,第二个阶段的平均表观活化能E为199.897 kJ/mol,lnA为27.482 4,其热分解的机理函数均为二维扩散方程.