三氟甲磺酸促进联苯基氮丙啶重排芳构化反应合成菲环

为了拓展菲环化合物的合成方法,利用Suzuki反应、Wittig反应和氮杂环丙烷化反应3步合成了一类新型的联苯取代磺酰基氮丙啶.在三氟甲磺酸催化下,联苯取代磺酰基氨丙啶并未发生分子内亲核开环反应,取而代之的是反应体系中微量的水极容易地与氮丙啶发生开环,继而在酸促进下重排和芳构化,最终得到菲环产物.以2-([1,1′-联苯]-2-yl)-1-对甲苯磺酰基氮丙啶为底物进行反应条件优化,筛选出最佳的反应条件为:三氟甲磺酸(0.2 mmol),溶剂DCE(10 mL),H_2O(0.2 mmol),氮丙啶5(0.2 mmol),室温条件下反应1 h.在此条件下,拓展了这一反应的底物范围,成功合成了9种菲环化合物,产率为33%～65%.     

基于羧基和氮丙啶基的室温固化水性聚氨酯涂料

为了提高水性聚氨酯涂层的耐水性及力学性能,基于羧基和氮丙啶基之间的化学反应,制备了室温固化的水性聚氨酯涂层.以甲苯-2,4-二异氰酸酯、2,2-二羟甲基丙酸、聚乙二醇、乙醇酸和1-氮丙啶基乙醇为主要原料,分别合成了带有羧基的水性聚氨酯和以氮丙啶基封端的聚氨酯交联剂.采用1H NMR(氢核磁共振)对它们的结构进行了分析.测定了涂层的热性能、耐水性及力学性能.结果表明,所制得的固化涂层具有优良的耐水性及力学性能.     

均苯三磺酰2-甲基氮丙啶的合成

氮丙啶的均苯三磺酸衍生物,做为端羧基液体予聚物的固化剂,曾有过报导。该类化合物与其它类型的氮丙啶化合物比较,具有良好的储存稳定性和对羧基的高度选择性,而且氮丙啶环也不易发生重排反应。2-甲基氮丙啶的均苯三磺酸衍生物,未见有人报导,它也应该具有该类化合物的这些优点。我们由苯开始合成了该化合物,并研究了各步反应的条件。由苯开始合成均苯三磺酰二甲基氮丙啶,按一般步骤,需经过均苯三磺酸、均苯三     

用MNDO法研究2—甲基氮丙啶的热开环反应（Ⅱ）

２－甲基氮丙啶热解时，先开环生成３中心４电子离域中间体，用ＭＤＮＯ方方法对该中间体可能的反应途径进行研究，结果是：在进一步反应中先生成中间产物Ｎ－ｍｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌ ａｍｉｎｅ，然后该中间产物再缓慢转变为最终产物Ｎ－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｉｍｉｎｅ。     

用MNDO法研究2－甲基氮丙啶的热开环反应（Ⅱ）

２－甲基氮丙啶热解时，先开环生成３中心４电子离域中间体。用ＭＮＤＯ方方法对该中间体可能的反应途径进行研究，结果是：在进一步反应中先生成中间产物Ｎ－ｍｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｍｉｎｅ，然后该中间产物再缓慢转变为最终产物Ｎ－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｉｍｉｎｅ。     

三(β-氮丙啶基丙酸)三甲醇丙烷酯的合成

氮丙啶化合物由于含氮三元环的热力学不稳定性而具有很高的反应性,易发生亲核加成而开环,因此,多官能氮丙啶化合物可用做液体端羧基聚酯或聚烯烃的交联剂或固化剂。关于氮丙啶类固化剂前人曾进行过广泛的研究,但多数该类固化剂都不理想,或因自身稳定性差,或因选择性不高而不能满足要求,这就需要改良固化剂分子的结构。我们设计、合成了一种脂肪族氮丙啶化合物,具有如下结构:     

氮丙啶化合物含环率的微量测定法

氮丙啶化合物的含环率是该类化合物的重要性能指标,在氮丙啶化合物的合成与应用过程中,需要准确地测定它们的含环率。关于氮丙啶含环率的测定工作,前人多采用滴定法,即硫代硫酸钠法、硫氰酸法、高氯酸法等,这些方法都是常量法。1972年等报道了用硫氰酸钾的微量电位滴定法,其应用范围有局限性。我们在测定氮丙啶化合物含环率的过程中,遇到了开环后是仲胺型具碱性的化合物,用该法不能测定其含环率,为此,我们改进并发展了微量电位滴定法,不仅减少了试剂和样品的消耗量,而且适用范围广、结果准确。硫氰酸钾法原理是硫氰酸钾与对甲苯磺酸反应所产生的硫氰酸与氮丙啶环进行等当量亲核加成,过量的对甲苯磺酸用氢氧化钾—甲醇溶液反滴定。与硫化硫酸钠不同,硫氰酸钾在酸性介质中足比较稳定的。     

硝基苯高效降解菌群对硝基苯好氧降解

硝基苯为环境有毒有害物质,好氧条件下硝基苯的生物降解主要通过部分还原途径.吡啶甲酸作为副产物出现在硝基苯的部分还原途径中.生物毒性大,阻碍了硝基苯的降解.本实验分离出3株在好氧条件下以硝基苯为惟一碳、氮、能源的菌株,分别鉴定为Streptomyces albidoflavus(微白黄链霉菌)、Rhodotorula mucilaginosa(胶红酵母)和Micrococcus luteus(藤黄微球菌),并借助其完整细胞考查了由上述3株菌混合而成的菌群对硝基苯的好氧降解.结果表明:硝基苯经部分还原生成2-氨基酚,2-氨基酚再进一步开环降解.在2-氨基酚开环过程中,有吡啶甲酸生成,毗啶甲酸被矿化成二氧化碳和水.     

新型抗癌药物尼洛替尼的合成工艺研究

研究尼洛替尼的合成工艺及方法。以O-甲基异脲硝酸盐为原料,与3-氨基-4-甲基苯甲酸酯在醇类溶剂中反应得到3-胍基4-甲基苯甲酸酯硝酸盐,然后再和3-(二甲基氨基)-1-(3-吡啶基)-2-丙烯-1-酮环化生成嘧啶胺衍生物。在金属有机化合物存在下,中间体和3-氨基-5-溴三氟甲苯发生胺解反应得到,最后,再和4-甲基咪唑进行碳氮偶联反应得到尼洛替尼。通过1H NMR,IR和元素分析,表征了目标产物的结构,与尼洛替尼一致。该合成方法路线简捷、绿色环保、成本低、反应条件较温和。     

硫代二草酰二-（3,5-二甲基嘧啶）金属配合物的合成与表征

通过4,6-二甲基-2-巯基嘧啶与草酰氯反应合成硫代二草酰二-（3,5-二甲基嘧啶）及其5种金属配合物,并通过UV,IR,1HNMR对目标化合物进行了表征,结果表明氮原子和羰基氧原子与金属离子参与了配位.     

钢与混凝土界面的基本物理参数测试

为定量了解组合梁中钢与混凝土界面上粘接力及摩擦系数等基本物理参数的大小,通过一系列试验测试了工程上常用的钢与混凝土界面涂装形式的黏结强度和摩擦系数.设计制作了16组试件测试钢与混凝土之间的抗剪黏结强度,考虑了试件界面尺寸效应、不同界面涂装形式及不同的法向压力的影响;设计制作了6组试件测试不同界面涂装形式下的钢与混凝土界面抗拉黏结强度;设计制作了6组试件测试了不同界面涂装形式下钢与混凝土界面的静、动摩擦系数.研究表明:界面尺寸效应对钢与混凝土界面的强度影响不大;界面涂装形式对界面的黏结强度影响较大,抗剪强度在0.04~0.28 MPa之间,抗拉强度在0.38~0.82 MPa之间,静摩擦系数在0.73~1.06之间,动摩擦系数在0.5~0.74之间;法向压力对界面的剪切黏结强度影响较大,且满足库仑摩擦模型.     

水杨醛缩水杨酰肼席夫碱及配合物晶体的合成与物理性质研究

以吡啶、DMF为溶剂合成了水杨醛缩水杨酰肼席夫碱的铜、锌、镍和钴配合物及晶体,通过测定水杨醛缩水杨酰肼席夫碱及金属配合物的紫外、红外、元素分析、质谱和核磁共振等,初步确定该席夫碱配合物的配位形式是一种五配位化合物,其中溶剂分子参与了配位．给出了锌配合物晶体的主要键参数,并对结构特征进行了分析．     

Effects of intermediate Ni layer on mechanical properties of Al–Cu layered composites fabricated through cold roll bonding

Layered composites have attracted considerable interest in the recent literature on metal composites. Their mechanical properties depend on the quality of the bonding provided by the intermediate layers. In this study, we analyzed the mechanical properties and bond strengths provided by the nickel layer with respect to its thickness and nature (either powder or coating). The results suggest that bond strength decreases with an increase in the content of nickel powder. At 0.3vol% of nickel coating, we found the nature of nickel to be less efficient in terms of bond strength. A different picture arose when the content of nickel was increased and the bond strength increased in nickel coated samples. In addition, the results demonstrate that mechanical properties such as bend strength are strongly dependent on bond strength.     

价电子平均吸引能拓扑指数mP及其应用

构建了价电子平均吸引能拓扑指数^mP用6mP的0，1阶指数分别与16种碱金属卤化物的熔点m.P．、磁化率Xm，键长Bet以及20种碱金属卤化物的晶格能U、解离能ΔfHm、离子水化能ΔfGm^θ关联，拟合的回归方程的相关系(指)数分别为0．9433，-0．9854，-0．9933，0．9977(0．9979)，0．9775(0．9779)，0．9767(0．9792)，基本上满足优级或良级标准．结构选择性达到唯一性表征，预测取得较好的结果．     

TiO2(110)表面负载Ni及共吸附CO的密度泛函研究

采用DFT/B3LYP方法对Ni在TiO2(110)表面的5种可能负载模式及CO的6种吸附模型进行优化,计算了它们的吸附能、振动频率.结果表明,Ni倾向以垂直于O(2f)的形式负载在TiO2(110)表面,CO以C端与2个Ni原子桥连的方式吸附在Ni/TiO2(110)面时有利于C-O键的断裂.通过态密度分析发现,Ni/TiO2(110)体系是由Ni3dyz和3dxz组成的表面态,正是该表面态提高了完整TiO2(110)面对CO催化分解活性.计算结果与实验一致.     

Hydrogen Peroxide in Fluorinated Alcohols：A Potent and Selective Oxidative System

1 Introduction Fluorinated alcohols such as 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol and 2,2,2-trifluoroetanol have particular properties compared to non-fluorinated ones and could provoke changes in the course of reactions in these solvents. Their specific properties are connected mainly to the strong hydrogen bond donor ability and solvation of nuclephiles on one side, and weak hydrogen bond acceptor strength and weak solvation of electrophiles on the other. This dichotomy makes them very attractiv…     

椅式环己烷构象中a键e键位向的快速判定法及其应用

本文提出了椅式环己烷构象中a,e键位向判定的两种方法,即参照邻碳判定法和参照平面判定法,同时提出了a键的位向遵守相同性原则和e键的位向遵守相异性原则。最后列举了三个应用实例。     

双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

利用高聚物的介电谱和力学谱筛选配方

通过对环氧树脂体系三种配方的介电性能和力学性能测试，分析并比较其宏观性能与微观结构的关系，可合作为筛选配方的一种极为有效的方法。