双亲3嵌段共聚物刷在选择性溶液中自组装形态的Monte Carlo模拟

利用MonteCarlo方法研究了对称ABA型双亲3嵌段共聚物刷在选择性溶液中的自组装形态.针对溶剂对A嵌段为良溶剂,对B嵌段为不良溶剂的体系,研究了亲水A嵌段长度和疏水B嵌段的长度对溶液中3嵌段共聚物刷聚集体形态的影响.模拟结果表明,随着疏水B嵌段长度的增加,共聚物自组装形态依次为球状、条状、连通条状、孔层状、层状;而随着亲水A嵌段长度的增加,共聚物的自组装形态会发生从条状相到蠕虫相的转变.     

硝基取代的三苯胺光物理性质的研究

采用乌尔曼反应方法合成了既有电子给体胺基,又有电子受体硝基的三种化合物∶4-硝基三苯胺(NTPA)、4,4’-二硝基三苯胺(DNTPA)及4,4’,4″-三硝基三苯胺(TNTPA)。研究了取代基的数目、溶剂极性、温度、浓度和猝灭剂对它们吸收光谱和荧光光谱的影响。结果表明∶化合物的浓度强烈地影响着聚集态形式。在一般极性和非极性溶剂中,化合物的吸收波长DNTPA>TNTPA>NTPA,并随溶剂极性的增大而红移。以罗丹明B为标准物,计算了NTPA、DNTPA和TNTPA的荧光量子产率。通过量子化学计算了基态和激发态的分子电偶极矩μg和μe,当溶质分子的μ越大,溶质分子与极性溶剂分子间的作用力也越大,相应的基态与激发态之间的能级差也越小,吸收光谱移动的越多。稀溶液的荧光谱图在长波长处出现激基缔合物的荧光,而在浓溶液中荧光峰则完全自猝灭。荧光发射强度在实验温度范围内随温度的升高而下降,最后讨论了荧光发射机理。三苯胺衍生物可以作为溶剂极性性能的荧光指示剂。     

N,P-CQDs/TiO_2复合材料的制备及光催化降解罗丹明B

以钛酸丁酯为原料,采用溶剂热法合成了颗粒纳米二氧化钛,以玉米秸秆、磷酸盐、尿素分别为碳源、磷源和氮源合成了氮磷掺杂碳量子点(N,P-CQDs),然后通过浸渍法合成了N,P-CQDs/TiO_2复合材料.通过SEM,TEM,FT-IR,PL等分析方法对催化剂进行了表征.以罗丹明B为目标污染物考察了光催化剂的光催化性能,当罗丹明B质量浓度为15 mg/L,溶液p H值为9,催化剂用量为30 mg时,具有最高的光催化性能.在可见光的照射下,120 min内对罗丹明B的降解率可达89%.     

PS/溶剂体系气液平衡研究

采用气液色谱法测定了ＰＳ／溶剂在不同温度下无限稀溶剂活度系数和Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ相互作用参数。应用ＵＮＩＦＡＣ和ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型对ＰＳ／溶剂体系中无限稀溶剂活度系数进行了估算,结果表明,ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型能较好地预测ＰＳ／烃溶剂体系中无限稀溶剂活度系数,而ＵＮＩＦＡＣ模型则较差。     

双溶剂法合成三唑酮

本论文研究了在混合双溶剂存在下一步法合成三唑酮的反应。通过比较各种极性溶剂对反应的影响,混合溶剂的不同配比对反应的影响,得到了用甲基异丙基酮和苯的体积比为1∶1作混合溶剂时一步法效率可达到96.7%,而混合溶剂的体积比为1∶19收率达91.3%,此时产物的分离纯化工作十分简单易行。     

聚合物浓溶液中气体平衡的估算——UNIFAC—FV模型参数考察

应用ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型估算了低密度聚乙烯－溶剂体系中以重量分率表示的溶剂亨利常数，Ｈ＾∞１以及低密度聚乙－溶剂和聚苯乙烯－溶剂中无限稀溶剂活度系数Ω＾∞１，结果表明通过调节Ｃ１ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型能较好地估算Ｈ＾∞１和Ω＾∞１估算溶剂亨利常数时，低密度聚乙烯－溶剂体系；芳烃取Ｃ１＝１．１，脂肪烃取Ｃ１＝２．０，低密度聚乙烯－极性溶剂体系中Ｃ１随溶剂不同而变化，估算无限稀释的溶剂活度系数时，Ｃ     

巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

聚合物浓溶液中气液平衡的估算──UNIFAC－FV模型参数考察

应用ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型估算了低密度聚乙烯一溶剂体系中以重量分率表示的溶剂亨利常数，Ｈ；”．以及低密度聚乙一溶剂和聚苯乙烯一溶剂中无限稀释的溶剂活度系数Ｏｉｃ．结果表明，通过调节ＣＩ，ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型能较好地估算Ｈ７和Ｄ７．估算溶剂亨利常数时，低密度聚乙烯一溶剂体系：芳烃取ＣＩ—１１，脂肪烃取ＣＩ—２·０，低密度聚乙烯一极性溶剂体系中ＣＩ随溶剂不同而变化；估算无限稀释的溶剂活度系数时，ＣＩ值随聚合物一溶剂体系而变，且模型估算误差较前者为大；参数ｂ值随ＣＩ和温度而变；对脂肪烃、环已烷和极性溶剂之Ｄ７的估算，ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ模型有待进一步改进．     

溶剂效应对香豆素模型分子中密度泛函活性指标的影响（英文）

运用密度泛函活性理论研究了香豆素在非极性和极性溶剂中的行为和规律.结果表明香豆素的分子结构和活性指数与溶剂介电常数ε相关因子(ε-1)/(2ε+1)直接关联.在非极性和极性溶剂中一些结构参数和电荷分布数与该因子成良好的线性关系,但密度泛函活性指标与相关因子却存在完全不同的相关性.在非极性溶剂中它们是线性相关关系,而在极性溶剂中它们表现出二次方的相关性.本文讨论了这种行为差异存在的可能内在原因,为理解溶剂效应对活性指数的全面影响提供理论依据.     

用糠醛与环氧氯丙烷双溶剂精制润滑油馏分

以糠醛、糠醛与环氧氯丙烷的混合溶剂,分别对大庆石化公司炼油厂润滑油馏分进行精制实验,比较各种溶剂的精制效果以及达到相同精制效果时溶剂精制温度的差异和精制油收率的变化.结果表明,糠醛与环氧氯丙烷以1∶1的体积比混合的双溶剂在精制过程中效果最好,该溶剂可以在低于糠醛精制温度20～30℃下进行溶剂抽提精制,精制油的粘度指数提高了4～6倍,收率提高了5%～10%.不仅降低了精制温度,提高了精制油的收率,而且降低了溶剂回收过程的能耗与剂耗.     

硝酸铵催化2,10-环氧蒎烷液相重排反应规律--溶剂效应

研究了溶剂对硝酸铵催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应的影响.重点考察了催化剂在不同溶剂中的溶解性及溶剂对重排产物分布的影响.结果表明:硝酸铵难溶于硝基甲烷、氯仿而易溶于DMF,溶剂的极性、酸碱性和形成氢键的特性对重排产物分布有显著的影响.     

索氏抽提——溶剂结晶法纯化银杏叶提取物中银杏内酯的研究

建立了基于索氏抽提和溶剂结晶法的高纯度银杏内酯混合物提取纯化工艺.利用单因素实验选定乙酸乙酯作为索氏抽提法的萃取溶剂,再组建L16（45）正交实验获得索氏抽提最佳条件：浸提时间5 min、淋洗时间10 min、热源温度170℃、液固比12.在此条件下,内酯提取率可达84%,纯度可达42%.而后通过常温粗结晶1 h,-20℃重结晶1 h的步骤,可获得纯度大于97%的银杏内酯A、B、C混合物,内酯总得率约43%.该法简单易行、成本低廉且污染小,能够满足实验室日常制备或工业化批量生产的需求.     

棉酚在三种质子化溶剂中的电子光谱

本文测定了棉酚在氯仿、乙醇、丙酮和二甲亚砜的紫外－可见吸收光谱和荧光光谱，探讨了棉酚与质子化溶剂的氢键相互作用，提出了棉酚在质子化溶剂中的电子转移特性和质子转移机理。     

对间位卤代苯甲酸在水-DMF混合溶剂中电离过程的焓熵贡献

利用Ｈａｍｍｅｔ方程对水ＤＭＦ混合溶剂中取代苯甲酸在２５℃的反应常数ρ及卤代苯甲酸的取代基常数σ进行了计算,求取了对应的焓、熵取代基常数σＨ和σＳ值及熵反应常数ρＳ,利用溶质溶剂相互作用的观点对溶剂效应和取代基效应进行了解释．     

绿色化溶剂对文物保护的影响

本文通过对绿色化溶剂的内涵、主要特点、主要内容等方面来研究绿色溶剂的发展现状,根据其发展现状进一步研究其在文物保护中的应用,针对不同文物采用不同的保护措施,以及传统高分子溶剂和绿色化溶剂的比较,研究绿色化溶剂在文物保护中的优势特点,最后根据前面的分析研究得出绿色化溶剂对文物保护的主要影响,主要在环保、效率以及提高绿色意识等方面产生积极影响。     

三明治型四聚吡咯低价铀配合物结构、成键和氧化还原性质的相对论密度泛函理论研究

使用密度泛函理论(B3LYP)方法,结合准相对论有效核势(ECP)和二分量ZORA相对论Hamiltonian,探索三明治型四聚吡咯铀配合物LUmL'(配体为porphyrizine或porphyrine;m=III和IV)的结构、成键和反应性质。优化多种空间和"电子自旋态"异构体结构,发现铀配合物具有交叉式、高电子自旋态的基态。QTAIM(Quantum theory of atoms in molecule)的U-N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析以及counterpoise计算U-N作用能,揭示该化学键为弱极性共价键。计算显示在采用适当的三价和四价铀源和强碱性配体时,可经过放热反应生成配合物。考虑溶剂(苯、THF和水)和旋-轨耦合影响,计算从四价铀配合物到三价的还原电势,得到数值均小于1 V,这与四价配合物相对稳定、三价铀配合物具有强还原性的实验结果相符合。研究发现降低溶剂极性,配合物的还原电势向负方向移动,这可为实验中采用溶剂极性来调控配合物的氧化还原性质提供理论指导。     

四溴-2,3萘酞菁锌(Ⅱ)的溶解性及电子光谱研究

本文研究了四溴-2，3-萘酞菁锌（Ⅱ）在DMF、DMSO、吡啶和硝基苯等溶剂中的溶解性及电子吸收光谱。讨论了取代基、溶剂对配合物的溶解性及光谱性质的影响。     

甲醛和氟代甲醛在不同溶剂中溶剂化效应的理论计算

采用密度泛函UB3LYP／6—311＋G^＊＊方法，结合极化连续模型（PCM）计算不同介电常数的溶剂对甲醛和氟代甲醛的溶剂化效应及对其振动频率的影响．计算结果表明，溶剂极性不影响甲醛和氟代甲醛分子C2v点群对称性．甲醛及氟代甲醛的C=O键强度均随着溶剂介电常数的增大逐渐减弱，氟代甲醛的减弱较甲醛明显．无论是在气相中还是在溶剂中，氟代甲醛的C=O键强度大于甲醛的C=O键强度．氟代甲醛分子中的C=O键在溶剂中随着溶剂介电常数的增大，键的极性逐渐增强．甲醛和氟代甲醛分子处在极性溶剂还是非极性溶剂中，其能量总是低于气相状态能量．     

绿色化溶剂对文物保护的影响

本文通过对绿色化溶剂的内涵、主要特点、主要内容等方面来研究绿色溶剂的发展现状,根据其发展现状进一步研究其在文物保护中的应用,针对不同文物采用不同的保护措施,以及传统高分子溶剂和绿色化溶剂的比较,研究绿色化溶剂在文物保护中的优势特点,最后根据前面的分析研究得出绿色化溶剂对文物保护的主要影响,主要在环保、效率以及提高绿色意识等方面产生积极影响.     

成果连载

成果连载四号溶剂浸出油脂技术该技术是国家发明专利技术，利用四号溶剂溶解油料中的油脂，再采用物理分理的方法，使之与油料中的蛋白质，纤维素等固态物质分离，采用的四号溶剂是以正了烷为主要成份的脱硫精制液化石油气。同传统溶剂浸出技术相比节能效果显著，节电３０...