Al-Salen配合物催化聚己内酯与聚乙二醇共聚物合成与性能分析

以聚乙二醇为引发剂,以Al-Salen为催化剂,催化己内酯的开环聚合,研究了时间、温度及单体与引发剂的比例对产率和分子量的影响。采用红外、GPC和DSC等手段对聚合物结构和热性能进行分析。实验结果表明：要得到分子量较高的三嵌段共聚物,最佳聚合条件为：聚合时间17h,聚合温度180℃,单体与引发剂的质量比为20：1;要得到较高产率的三嵌段聚合物,最佳聚合条件为：聚合时间14h,聚合温度140℃,单体与引发剂的质量比为24：1。     

钛酸正丁酯催化纤维素纤维接枝聚己内酯

以棉浆粕为原料,通过钛酸正丁酯(Ti(O-n-Bu)4)催化己内酯开环聚合接枝纤维素制备纤维素聚己内酯。通过单因素实验和正交试验研究了反应温度、反应时间、催化剂用量及己内酯用量对纤维素接枝率和己内酯转化率的影响。结果表明:反应温度是影响接枝率的主要因素,其次是己内酯用量,反应时间的影响最小。当反应温度为130℃、己内酯与纤维素的质量比为30、催化剂质量分数为2%(聚己内酯理论聚合度为37)、反应时间25 h时,己内酯的转化率和纤维素-聚己内酯的接枝率最高,分别为97.46%、70.44%。采用FTIR、1HNMR、XRD对产物进行了结构和性能表征,红外光谱分析表明,纤维素与聚己内酯发生了接枝共聚反应;1HNMR分析表明,己内酯已基本转化为聚己内酯,根据计算可知己内酯转化率与重量法测定结果一致;X-射线衍射图谱显示纤维素共聚物中纤维素的结晶结构特征减弱,出现了聚己内酯的结晶特征峰。     

聚己内酯-b-聚乙二醇大分子单体的酶催化合成及其原子转移自由基聚合

以固定化的脂肪酶(Novozyme-435)为催化剂,聚乙二醇单甲醚(MPEG)为引发剂, 丙烯酸乙烯酯（VA）为封端剂,进行ε-己内酯的酶催化开环聚合,得到了α-丙烯酰氧基聚己内酯/聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物型大分子单体（APCL-b-MPEG）,其分子量为2510,分子量分布系数为1.11。对该大分子单体进行原子转移自由基聚合,得到分子量为22784、分子量分布系数为1.19的梳状接枝共聚物。     

ε-己内酯在PVA膜上原位开环接枝聚合引发体系的研究

研究了以三丁基氯化锡 (Bu₃SnCl)、辛酸亚锡 (Sn(Oct)₂)为引发剂 ,以及不加引发剂时ε-己内酯在PVA膜上的原位接枝聚合。考察了反应时间对接枝率的影响。实验结果表明不加引发剂时 ,直接以羟基引发的体系产物接枝率较高。对接枝膜进行ATR和SEM表征 ,证明所得的产物为接枝共聚物。同时研究了接枝前后PVA膜耐水性的变化 ,证明接枝膜的耐水性随着接枝率的增加而增大。     

三（4-甲基芳氧基）镧催化ε-己内酯开环聚合研究

系统研究了三（4-甲基芳氧基）镧[La（OMP）3]催化ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合,发现它具有催化活性,并且反应显示出一定活性聚合特征．通过^1H NMR分析端基结构的方法．     

BOPP膜表面接枝聚己内酯的研究

以异丙醇铝为催化剂,采用一步法和两步法在聚丙烯膜表面接枝聚己内酯。ATR-FTIR、XPS及表面水接触角测定分析证实了接枝反应的发生。采用一步法接枝可以得到平坦覆盖的接枝层,而用两步法接枝得到了细小颗粒分布的表面,膜表面氧与碳的摩尔比分别为0.167和0.141。接枝聚己内酯后,BOPP膜表面的水接触角由100°降低到82°。     

三(2,6-二叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合研究

文章研究了三(2,6-二叔丁基芳氧基)钕对ε-己内酯开环聚合的催化作用,系统探索了反应条件对聚合反应的影响.用DSC和1H NMR为主要分析手段对聚合物结构进行表征.分析结果表明,ε-己内酯在Nd(ODTBP)3的催化下以"配位-酰氧键断裂-插入"机理进行.     

三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合特征的研究

将单组分三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕用于ε-己内酯的开环均聚合,详细考察了单体浓度、单体与催化剂摩尔比以及聚合温度和时间对聚合反应的影响,得出了三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合的最佳反应条件.     

聚∈-己内酯基锂的缔合现象

本文用浓溶液粘度法研究ε-已内酯在苯中以s-C_4H_(?)Li引发开环聚合后,其聚ε-己内酯基锂的缔合现象。采用乌氏粘度计在无水无氧体系中测量活性聚ε-己内酯基锂的流出时间,然后测终止后的流出时间,求得缔合度N。     

有机氨钙催化合成乙交酯ε-己内酯AB型嵌段共聚物

以有机配体氨钙为催化剂，采用分段加入聚合单体的方法，先合成具有活性的PCL，然后用PCL作为大分子引发剂，引发了乙交酯和ε-己内酯的开环聚合，形成了一系列乙交酯和ε-己内酯的AB型嵌段共聚物．用核磁、GPC、DSC及黏度法对嵌段共聚物进行了表征，确定了嵌段共聚物的结构．研究了嵌段共聚物的热力学性能和结晶性．     

无溶剂、无相转移催化下环己酮剂制己内酯

目的研究用双氧水为氧化剂,选择性氧化环己酮制己内酯。方法以30%(体积分数)的双氧水为氧化剂,钨酸钠与含O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂,在无有机溶剂、无相转移剂下,用环己酮氧化制己内酯,并用GC-MS跟踪了氧化过程中两种主要物质环己酮、己内酯含量随反应时间的变化关系。结果最佳反应条件为n(钨酸钠)∶n(草酸)∶n(环己酮)∶n(30%的双氧水,体积分数)为2.0∶3.3∶100∶350,在92℃下反应7 h,可制得63.6%(质量分数)的己内酯,其选择性达97.2%。结论该氧化反应产率高,选择性好。     

Ce（BH4）3和（Gua）Ce（BH4）2催化ε-己内酯聚合性能

合成两个稀土铈硼氢化物Ce(BH4)3和(Gua)Ce(BH4)2(Gua-=(Me3Si)2NC(NC6H11)2-),研究了它们催化ε-己内酯聚合的性能。结果显示,它们都是ε-己内酯开环聚合的有效催化剂,并且所得聚合物的分子量分布在1.40左右。在相同聚合条件下,Ce(BH4)3的催化活性比(Gua)Ce(BH4)2要高。在0℃条件下,Ce(BH4)3催化聚合过程有一定的可控特征。温度对聚合反应有很大的影响,温度越高,Ce(BH4)3的催化活性越高,而聚合物分子量越低。     

甲基铝氧烷对稀土催化异戊二烯聚合的影响

本论文采用稀土催化体系通过定向聚合合成顺式聚异戊二稀橡胶（简称异戊橡胶）,重点分析了甲基铝氧烷（MAO）作为助催化剂对反应体系的影响,研究表明MAO可很大程度上提高体系的催化活性,获得顺-1,4结构含95%（质量分数）以上的聚异戊二烯,并且调节n（MAO）/n（Nd）和n（Al）/n（Nd）的数值可有效地提高聚合产物的相对分子质量。     

桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究

本文研究了桥联双金属稀土配合物［（ Ａｒ Ｏ）２（ Ｄ Ｍ Ｅ） Ｓｍ ］２［μη４（ Ｐｈ Ｎ） Ｏ Ｃ Ｃ Ｏ（ Ｎ Ｐｈ）］（其中 Ａｒ Ｏ＝ ２,６二叔丁基４甲基酚基）对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达１０．０×１０４ 以上。     

胍基稀土硼氢化物的催化聚合性能

研究了胍基稀土硼氢化物 [Ph2NC（NCy）2]Ln（BH4）2 [Ph=C6H5, Cy=C6H11, Ln=Er（1）、Yb（2）]、 [（Me3Si）2NC（NCy）2]Ln（BH4）2 [Ln=Er（3）、 Yb（4）] 和 [（Me3Si）2NC（NCy）2]2LnBH4 [Ln=Er（5）, Yb（6）]催化甲基丙烯酸甲酯的聚合性能，其活性顺序为5〉6〉3〉4～1～2，说明胍基配体的供电性越强，配合物的催化活性越高。还研究了1和2催化丙烯腈聚合的性能。实验表明，胍基稀土硼氢化物也是催化丙烯腈聚合的良好催化剂。     

一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯的聚合及性能

研究了一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯(DADC)在引发剂存在下的预聚合和固化反应，测定了不同预聚液的粘度、折射率与反应时间、温度、引发剂类型及用量之间的关系，求得了不同条件下预聚合反应的回归方程和速率常数。用DSC和FTIR分析固化反应过程，确定了固化反应的工艺条件，并制备了复合材料和人造大理石。结果表明：反应温度和引发剂用量是影响预聚合的重要因素，预聚合活化能为133kJ／mo1，固化反应活化能为93．6kJ／mo1，DADC树脂及其复合材料具有良好的综合性能。     

基于TRIZ理论的酶催化合成聚己内酯工艺改进

聚己内酯(PCL)是一类可生物降解高分子材料,具有良好的生物相容性、无毒性和良好的渗药性,在生物医用材料、农业、化工等领域应用广泛.本研究针对现有的聚己内酯酶催化工艺存在的反应时间长、步骤多、产率低、成本较高等问题,利用发明问题解决理论(TRIZ,teoriya resheniya izobreatatelskikh zadatch)中的功能分析、因果分析、冲突理论、发明原理等方法,得到解决问题的最终方案,提出了一锅法聚己内酯合成工艺,可望有效提高产物产率、降低生产成本.     

稀土烯丙基化合物的研究(ⅩⅣ)──含茚基多核稀土2-甲基烯丙基配合物的合成

用无水稀土氯化物与2－甲基烯丙基氯化镁反应,合成了稀土2－甲基稀丙基化合物（C4H7）2LnCl5Mg2（THF）4（Ln＝Ce,Pr,Nd和Sm;式中THF为四氢呋喃）．该化合物与茚作用,获得了对空气与湿气敏感的含茚基多核稀土2-甲基烯丙基配合物．经元素分析、红外光谱、质谱及摩尔电导的测定,该化合物的组成为（C9H7）3（C4H7）Ln2Cl8Mg3（TMED）3（式中TMED为四甲基乙二胺）．     

ε-己内酯的合成应用探究

作为新型聚酯单体,ε-己内酯(ε-CL)被广泛应用于合成各种聚己内酯和共混改性树脂。文章介绍了ε-CL的常用合成方法和最新进展,并对其改性应用做了简单介绍。     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅻ）：重稀土2—甲基烯丙基1,2—二甲氧…

用无水重稀土氯化物与２－甲基烯丙基氯化镁在四氯呋喃中低于低温下反应，合成了对空气和湿气极为敏感的四个未见报道的化全物，经元素分析，红外光谱，质谱及电导的测定，确定化合物的组成为（Ｃ４Ｈ７０２ＬｎＶＣｌ３Ｍｇ（ＤＭＥ２）（Ｌｎ＝６，Ｈｏ，Ｅｒ和Ｙｂ；式中ＤＭＥ为１，２－二甲氧基乙烷）。