Cu~(26+)离子里德堡系列的电离能和量子数亏损

应用全实加关联(FCPC)方法,计算了类锂Cu~(26+)离子1s~2nl(l=d,f;n≤9)2个里德堡系列电离能,得到的计算结果与现有的实验数据高度符合;结合量子数亏损理论,确定了类锂Cu~(26+)离子1s~2nl(l=d,f;n≤9)态的量子数亏损;分析了量子数亏损随着主量子数n和轨道角动量l的变化规律;在此基础上,根据半经验方法实现了对高激发态的能量的理论预言。     

关于离子水化自由能的计算

0 前言Born的离子水化模型提供了一种简单的计算离子水化自由能的方法。按照Born的观点,离子水化过程包括三个步骤:(1)离子在真空中去电荷,其能量为ΔG~0_2;(2)将不带电的球体移入溶剂中,其能量为ΔG~0_2;(3)在溶剂中球体重新带电,其     

Ti^19＋离子的能量和量子亏损

利用全实加关联（FCPC）方法计算了类锂Ti^19＋离子的激发态1s2nl（l=d,f,n≤9）的非相对论的电离能;将相对论效应（电子动能的相对论修正,Darwin项,电子-电子接触项以及轨道-轨道相互作用）和质量极化效应作为微扰,计算了它们对体系能量的修正;利用有效核电荷方法计算了电子的量子电动力学（QED）效应对电离势和激发能的贡献。在用FCPC方法得到的Ti^19＋离子的激发态能量的基础上,以单通道量子亏损理论（QDT）为依据,计算了这两个Rydberg系列的量子数亏损;将得到的量子数亏损作为输入,根据Rydberg公式又实现了对任意高激发态的能量的理论预言。     

Fe^23＋离子的能量和精细结构

应用全实加关联方法计算了类锂Fe^23＋离子的1s^2nl（l=s,p）组态的非相对论能量和波函数。非相对论能量用Rayleigh-Ritz变分法确定,包括动能修正、电子-电子接触项、轨道-轨道相互作用项以及Darwin项的相对论修正和质量极化项由全实加关联波函数的一阶微扰给出,量子电动力学修正由有效核电荷方法和类氢公式计算;给出了较高核电荷（Z=26）类锂体系1s^2nl（l=s,P）组态的电离能、激发能和1s^2np组态的精细结构劈裂。得到的理论结果与实验数据及物理规律符合的很好。     

类锂钒离子1s~2nd-1s~2nf的振子强度

计算了类锂钒离子的激发态1s2nl(l=d,f;n≤9)的非相对论的电离能;将相对论效应和质量极化效应作为微扰,计算了它们对体系能量的修正;利用有效核电荷方法计算了电子的量子电动力学(QED)效应对电离势的贡献。用在FCPC中确定的波函数,计算了类锂钒离子1s2nd-1s2nf(n≤9)跃迁的振子强度。     

锂原子高角动量激发态的能级结构

用全实加关联 (FCPC)方法计算锂原子的高角动量激发态 1s2 nl (l =4,5 )的能量及其精细结构 .非相对论能量用Rayleigh Ritz变分法确定 ;相对论修正和质量极化效应用微扰论计算 ;在能级精细结构的计算中不仅考虑了自旋 轨道相互作用还计及自旋 其他轨道相互作用     

气相丙酮分子与带电离子的低激发态特性

采用密度泛函理论中的B3P86方法,在6-311++G(d,p)基组水平上,优化气相丙酮分子及带电离子的基态稳定几何构型,并用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,研究气相丙酮分子和离子的低激发态特性.结果表明:随着分子获得电子数目的增加,体系能量逐渐增加;S1激发态能量与基态能量差值ΔE减小;分子荧光波长急剧增加;电子跃迁轨道数减少.     

K2MgF4∶Mn2+体系局域结构的理论研究

采用对角化四角晶体场中d5组态离子的完全能量矩阵的方法,研究了K2MgF4∶Mn2 体系的EPR谱与局域晶格结构间的关系,通过拟和EPR谱的低对称参量b02,b04的实验值计算给出了过渡金属Mn2 离子在K2MgF4∶Mn2 体系中局域结构参量R1=0.203 82 nm,R2=0.205 58 nm,以及晶格畸变量ΔR1=0.004 75 nm,ΔR2=0.007 08 nm.     

离子注入的~(75)As在SiO_2薄膜中的射程参数

用热氧化的方法在Ｓｉ片上制备了不同厚度的ＳｉＯ２薄膜，把能量１００ｋｅＶ和１８０ｋｅＶ的７５Ａｓ离子分别注入上述衬底，用２．１ＭｅＶ的４Ｈｅ离子对注入后的样品作了背散射分析，测出了７５Ａｓ在样品中的射程分布．将实验测出的射程参数与ＴＲＩＭ９０程序预言的结果作了比较，结果表明，实验测量的Ｒｅｘｐｐ与ＴＲＩＭ９０程序计算的Ｒｃａｌｐ值符合得很好，而ΔＲｐ的值符合较差，ΔＲｅｘｐｐ普遍大于ΔＲｃａｌｐ．上述现象产生的原因可能是在注入过程中Ａｓ原子发生了辐射增强扩散     

浮选药剂性能的能量判据计算

提出了浮选药剂性能计算的新方法———能量判据计算,得出能量判据ΔＥ 是药剂及矿物的前线电子密度、前线轨道能量、净电荷等量化参量的函数,由静电作用项ΔＥ１、正配键共价作用项ΔＥ２ 和反馈键共价作用项ΔＥ３ 构成．通过探讨能量判据与基团电负性、化合物溶度积、临界ｐＨ值和接触角的相互对应关系,揭示了能量判据的价键因素、空间因素本质．     

离子液体对甲基橙的萃取热力学研究

离子液体作为一种新型绿色溶剂已引起了国内外学者的高度关注[1].研究离子液体对有机物的萃取分离具有重要的应用价值[2].本文以[C4mim][PF6]离子液体作为萃取剂,研究了阴离子型染料甲基橙的萃取热力学性质.等温条件下,溶质在水相和离子液体相间的转移自由能可用下式表示:ΔGT(W→IL)=-RTlnKi=-RT[lnKc ln(V1/V2)]=ΔHT-TΔST(1)ΔGT是摩尔分数标度的转移自由能,Ki是摩尔分数标度的平衡常数,Kc是摩尔浓度标度的平衡常数,V1和V2分别是离子液体和水的摩尔体积,ΔHT和ΔST分别是转移焓和转移熵.如果假设在较小的温度范围内恒定不…     

考虑 P-Δ 效应和自适应模态侧力分布的结构抗震能力评估

针对3种典型结构抗震能力表征,即传统的Pushover曲线、基于能量的Pushover曲线和能量能力曲线,详细地考察了自适应模态侧力分布加载方式与P-Δ效应对结构抗震能力评估的影响;对9层与20层钢框架结构进行了数值分析,结果表明:基于能量的Pushover曲线比传统的Pushover曲线表现出更光滑的双线性,且能够有效地避免传统高阶模态Pushover曲线可能失效的问题,能量能力曲线能够在基于能量的评估中得到合理的应用;自适应加载方式比不变的加载方式得到的结构屈服后承载能力要高,高阶模态时更为明显;考虑P-Δ效应比不考虑P-Δ效应得到的结构抗震能力要低,但是对中低层结构影响则很小.     

气相Val分子与带电离子低激发态特性的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,所有C、O、N、H原子在6-311+G(2df)基组水平上,优化气相Val中性分子和带电离子基态稳定几何构型.在6-311++G(d,p)基组水平上,采用TD-DFT方法,研究气相Val中性分子、离子低激发态的特性.结果表明:随着分子获得电子数目的增加,体系能量逐渐增加;S1激发态能量与基态能量差值ΔE减小;分子荧光波长急剧增加;S2激发态电子跃迁轨道数没有改变.     

基于参数微扰法精确计算类氦离子N5+和O6+的基态能量

在微扰论的基础上引入屏蔽参数σ,建立含有屏蔽参数σ的类氦离子N~(5+)和O~(6+)的哈密顿方程.以有效核电荷数为z*=z-σ的类氢原子基态1s和激发态ns(n=1,2,3,…)组合的双电子波函数,作为类氦离子N~(5+)和O~(6+)的基态近似波函数.根据类氦离子N~(5+)和O~(6+)的基态能量的实验值,通过求极值的方法确定合适的屏蔽参数σ,由此计算类氦离子N~(5+)和O~(6+)的基态能量.结果表明,应用参数微扰法计算类氦离子N~(5+)和O~(6+)基态能量的理论值与实验值的误差为ΔE≈10-4~10-5 a.u..     

基于磁过滤阴极真空弧沉积技术制备AlCrTiZrMo非晶高熵合金薄膜及其性能研究

基于磁过滤阴极真空弧沉积技术研究了负偏压对AlCrTiZrMo非晶高熵合金薄膜的形貌、元素以及微观结构的影响,进而讨论了AlCrTiZrMo非晶高熵合金薄膜的成膜及结晶机制．通过SEM、EDS、XRD和TEM对薄膜的形貌与结构等性能进行测试分析,实验结果表明:不同沉积离子能量条件下,薄膜具有优异的表面品质;随着沉积离子能量的不断增加,薄膜厚度随之减小;同时,沉积离子能量对高熵晶相的调控有明显效果,沉积离子能量的增加使AlCrTiZrMo高熵合金薄膜微结构从非晶相(am)转变为相稳定的am+FCC纳米复合结构．      

基于参数微扰法精确计算铍离子Be2+和硼离子B3+的基态能量

建立含有屏蔽参数σ的铍离子Be~(2+)(z=4)和硼离子B~(3+)(z=5)的哈密顿方程.以有效核电荷数为z*=z-σ的类氢原子基态1s和激发态ns(n=2,3,…)组合的双电子波函数,作为铍离子Be~(2+)和硼离子B~(3+)的基态近似波函数.应用参数微扰法确定铍离子Be~(2+)的屏蔽参数σ=0.56350197和硼离子B~(3+)的屏蔽参数σ=0.525070444,应用参数微扰法计算铍离子Be~(2+)三级近似基态能量和硼离子B~(3+)四级近似基态能量的理论值与实验值的误差为ΔE≈10~(-4)~10~(-5)a.u..     

含六水氯化镁类离子液体的制备及性质研究

以盐湖副产物六水氯化镁为原料,合成一种无色、透明、均一的含六水氯化镁类离子液体。通过傅里叶红外光谱仪初步确定了含六水氯化镁类离子液体中存在的氢键种类。利用电导率仪、数字式黏度计和密度仪分别测定含六水氯化镁类离子液体的黏度、密度和电导率,对类离子液体的物理化学性质和温度、组成关系进行拟合,获得其随温度和组成的变化规律。根据黏度、电导率、密度和温度之间的相互关系计算了吉布斯自由能(ΔG*)、焓变(ΔH*)和熵变(ΔS*)等热力学数据。     

烷基极化效应指数与共轭体系π-π*跃迁ΔE的关系

以各种醇为溶剂测定了栀子黄色素共轭体系紫外吸收能量ΔE,讨论了ΔE与醇分子结构的关系,结果表明ΔE与醇分子中烷基的极化效应指数(PEI)有良好的线性关系:ΔE=a+bPEI.     

极化介质中的能量

在场源不变的静电场中移入电介质后，对系统能量ΔＷ变化的物理意义的理解各文献分歧较大。在文章中，讨论了场源不变情况下系统的静电能，并从（１）ΔＷ表示包含在电介质中的能量；（２）ΔＷ表示介质移入电场过程所做的功两个角度对ΔＷ作出了解释。     

离子强度对S_2O_8_2_与I_反应活化参数的影响

在不同离子强度下，测定了过二疏酸钾与碘化钾反应速度常数，利用Ｅｙｒｉｎｇ’ｓ公式计算反应过程的活化参数。研究了离子强度对化学反应活化参数的影响。结果表明活化参数（Ｅａ、Δ￣≠Ｈ＿ｍ、Δ￣≠Ｓ＿ｍ）与离子强度（Ｉ）存在着较好的线性关系，熵效应起主导作用。