通氯法合成三氯代季戊四醇单乙酸酯中部分产物的初步鉴定

三氯代季戊四醇单乙酸醋是合成氯化聚醚单体一3,3一双氯甲基氧杂丁环的中间体. ‘’‘一钾月 Cl0瓦十一门‘OICH”’“一CH’。C“oH’‘’NaO“一L)‘oH‘COONa‘““0i‘几。 国外在工业上采用季戊四醇作原料,在乙酸、氯化锌存在下通入氯化氢制备(简称氯化氢法).C(CH:OH)4+4CH:COOHZnC12(2绍)+6HCI1800 25小时(CICH:)。C一CH:OCOCHs一少 图1粗单醋的色谱图1 .C(CHZCI)‘2.(CICHZ)aC一CH:OH3.(CICH:):C一CH20COCH:4.(CICH:):C一(CH:OCOCH:):6.(CICH:),C一CH20COCH:Q6.(CICHZ):C一CH:OCOCHClz7…     

1,3-二氧六元杂环缩醛型双阴离子表面活性剂的合成

以正庚醛、2-十二酮、季戊四醇、3-溴-1-氯丙烷、亚硫酸钠为原料,通过缩合和取代反应合成了缩醛型双阴离子表面活性剂:3,3′-(2-己基-1,3-二氧杂环-5,5)-二亚甲基氧丙烷-1-磺酸钠盐(3a)和3,3′-(2-癸基-2-甲基-1,3-二氧杂环-5,5)-二亚甲基氧丙烷-1-磺酸钠盐(3b).所合成的中间体和目标化合物结构经IR、1 H NMR表征.     

二甲基二氯硅烷粗单体中的二硅烷分析研究

采用气质联用分析方法对二甲二氯硅烷粗单体组分进行分析,检测到4个氯代二硅烷化合物,其中1,1-二氯-1,2,2,2-四甲基硅烷和1,1,2-三氯-1,2,2-三甲基硅烷为谱图解析所得.在其气相色谱分析中,载气湿度的增加对主成分二甲二氯硅烷的含量测定影响不大,但显著降低了粗单体样品中三氯代二硅烷和四氯代二硅烷的含量测定值.实验研究和量化计算都证实,氯代二硅烷在水解反应时还能与水解产物HCl发生硅硅键的断裂反应.     

国外化妆品新配方

一、蔬菜香波本品有助于头发的调理,并可消除因饮食不完善和日常生活紧张对头发的影响.配方(重量%):A.去离子水 58.35对羟基苯甲酸甲酯 0.20B.水解马铃薯蛋白质 1.00水解碗豆蛋白质 1.00水解玉米蛋白质1.00 蔬菜蛋白羟丙基三甲基氯化铵 2.50Polyquaternium—7(阳离子季铵盐) 2.006-(N-乙酰氨基)-4-氧杂己基三甲基氯化铵 2.50C.椰油酰氨基丙基甜菜碱 7.50N,N-双(二羟乙基)椰油酰铵 3.50D.肉豆蔻基聚氧乙烯醚硫酸铵 20.00E.Quaternium 15[防腐剂,1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氯-1-金刚烷季铵氯化物] 0.20香精 0.25     

新型氯溴代烷基磷酸酯阻燃剂制备条件的优化

探讨了以季戊四醇、三氯化磷、液溴和环氧氯丙烷为原料制备2,2-二溴甲基-1,3-二[2-溴-3-氯丙基-2-氯-3-氯丙基磷酸酯]丙烷阻燃剂的最佳条件,并测定了新型氯溴代烷基阻燃剂的物理性能.在最佳合成条件下,产品的粗收率可达85 %以上.     

新型氯溴代烷基磷酸酯阻燃剂制备条件的优化

探讨了以季戊四醇、三氯化磷、液溴和环氧氯丙烷为原料制备2,2-二溴甲基-1,3-二[2-溴-3-氯丙基-2-氯-3-氯丙基磷酸酯]丙烷阻燃剂的最佳条件,并测定了新型氯溴代烷基阻燃剂的物理性能。在最佳合成条件下,产品的粗收率可达85%以上。     

对氯苯甲醛的合成

利用对氯氯化苄与乌洛托品之间的sommelet反应来制备对氯苯甲醛,通过正交实验确定了反应的最佳条件:n(4-氯氯化苄):n(六次甲基四胺):n(乙酸):n(乙酸锌)= 1:1.6:10:0.05,反应温度110 ℃,反应时间2小时,最高收率达到96%以上.     

取代芳乙酸酯型拟除虫菊酯的合成

合成α-取代芳乙酸的3-苯氧基苄酯、4-(甲氧甲基)苄酯和α-(三氯甲基)-3,4-二氯苄酯计7种,评价了它们对莱蚜的杀虫活性。据測定,杀虫活性次序如下: 化合物1≈6>5>2>3、4和7 3-苯氧基苄酯和4-(甲氧甲基)苄酯的杀虫活性一般均高于α-(三氯甲基)-3,4-二氯苄酯。化合物的結构已用′HNMR、IR和MS方法确证     

末端交联准理想无规3,3-二叠氮甲基氧丁环-四氢呋喃共聚醚弹性体应力应变特性

聚合物应力应变特性与其应变过程聚集态演化密切相关,而有关应变诱发聚合物结晶研究多集中在均聚物与聚酯方面.以3,3-二叠氮甲基氧丁环（BAMO）和四氢呋喃（THF）等摩尔比准理想无规共聚醚端羟基3,3-二叠氮甲基氧丁环-四氢呋喃预聚物（PBT）为研究对象,利用氨基甲酸酯反应制备了末端三维交联PBT弹性体.变温力学性能测试表明PBT弹性体拉伸强度和延伸率由60℃时0.72 MPa,72%升至-40℃时16.2 MPa,740%,拉伸强度和延伸率随温度下降而单调上升;低于-20℃时弹性体拉伸强度和延伸率随温度下降迅速增加.理论分析表明,-40℃时弹性体网链沿应变方向取向,网链中BAMO微嵌段在应变320%处诱发结晶,增强分子链间相互作用,提高了PBT弹性体力学性能.定应变循环拉伸测试表明,PBT弹性体拉伸强度随循环次数增加而逐渐下降,低温、高应变下的拉伸强度高度依赖于弹性体拉伸前的有效网链密度.      

经巯-烯反应合成含硫官能基二硅氧烷及其荧光性能研究

以1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷为起始原料,分别与1-丙硫醇、硫代乙醇酸、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯进行巯-烯“点击”反应,制备了4种含硫官能基二硅氧烷:1,1,3,3-四甲基-1,3-双(2-(丙硫基)乙基)二硅氧烷、3,3'-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二乙基硫醚基)双乙酸、3,3'-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二乙基硫醚基)双丙酸、3,3'-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二乙基硫醚基)双丙酸甲酯。采用IR、NMR、GC-MS等方法对产物结构进行了表征。研究结果发现,合成的化合物在紫外-蓝光区有着强而窄的荧光发射,使得它们在光学器件方面有潜在的应用价值。     

焦脱镁叶绿酸-a甲酯的20-meso-位氯代反应及其光谱性质

以叶绿素-a为起始原料,通过在乙酸中回流和在甲醇中甲基化,一步完成剔除金属镁离子和脱去13^2-位甲氧甲酰基,以49％的收率完成焦脱镁叶绿酸-a甲酯1的合成．选择过氧化氢／氯化氢或者Ⅳ-氯代丁二酰亚胺（NCS）为氯化剂,对其20-meso-位进行氯代,分别以72％和82％的产率得到20-氯焦脱镁叶绿酸-a甲酯2．对氯代反应的反应机理进行讨论的同时,对氯代前后叶绿素类二氢卟吩的紫外一可见光谱和核磁共振光谱进行表征、归属和比对,解释和总结了导致变化的相应原因和机理．     

β-氯代乙基磺酰氯的合成及其和胺类的酰化反应

用二氯乙烷和硫氰化铵在水介质中反府,得到了β氯代乙基硫氰。产率５５％。β氯代 乙基硫氰在水中通入氯气,得到了β氯代乙基磺酰氯。产率７８％。 β氯代乙基磺酰氯在水介质中酰化苯胺或对甲基苯胺,用碳酸钠作为缚酸剂。得到了 Ｎ－乙烯砜基苯胺及Ｎ－乙烯砜基对甲苯胺。 在吡啶介质中,用β氯代乙基磺酰氯酰化对硝基苯胺,得到了Ｎ－乙烯砜基对硝基苯． 胺。 用β氯代乙基磺酰氯酰化中间体或染料上的氨基,可以得到含有Ｈ－乙烯砜基的活性 染料。     

3,3'-(间苯)二醚二酐单体及其聚酰亚胺的合成与表征

以3-氯代邻苯二甲酸酐和间苯二酚为初始原料,研究了反应时间、反应温度对合成3,3'-(间苯)二醚二酐(3,3'-Rs DPA)单体的影响.以邻苯二甲酸酐(PA)为封端剂,将合成的3,3'-Rs DPA与1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(TPEQ)、1,3-二氨基苯(MPD)、4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)和1,4-二氨基苯(PDA)发生缩聚反应,经化学亚胺化制备了一系列聚酰亚胺(PI)模塑粉,并对聚酰亚胺的热性能、力学性能进行了表征.结果表明:合成的聚酰亚胺具有良好的热稳定性,其质量损失5%的热分解温度在空气中为525~531℃,在氮气中为526~538℃;玻璃化转变温度(Tg)随着二胺单体刚性的增加从218℃升高到261℃.当二胺单体为PDA时,PI(3,3'-Rs DPA-PDA)具有明显的熔融结晶行为,其熔融温度(Tm)为327℃.良好的耐热性及优异的可加工性能使该聚酰亚胺材料有望用于3D打印技术中.     

新型含氟含磷水性聚氨酯的合成及在棉织物上的应用

由单体3,3-双(三氟乙氧基)甲基氧杂环丁烷(BFOx)和3,3-双(叠氮甲基)氧杂环丁烷(BAMO)阳离子开环共聚而制得的含氟聚醚二醇,与炔丙氧基磷酸二乙酯(DEPP)发生"Click"反应,将磷酸酯结构以侧链的形式嫁接于含氟聚醚二醇的链上.这种含氟含磷聚醚二醇作为水性聚氨酯APU的软段部分,通过与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)聚合而得到阴离子水性聚氨酯(APU)乳液.经该乳液整理后的棉织物,其表面具有拒水性能,对水的接触角可达到135°,织物的极限氧指数(LOI)达到19.5%.     

卤代咪唑盐类离子液体的合成、表征及其应用

以咪唑为起始原料,通过N-烷基化和季铵化反应合成了3种卤代1-苄基-3-甲基咪唑盐类离子液体:氯代1-苄基-3-甲基咪唑、溴代1-苄基-3-甲基咪唑、碘代1-苄基-3-甲基咪唑,以红外、核磁及热失重分析表征了它们的结构,并将它们应用于乙酸正丁酯的催化合成,取得满意的效果.     

聚酰胺-胺树状分子金属镍配合物催化氧化环己烯性能研究

应用固相合成方法合成了氯甲基聚苯乙烯(氯球)担载的1-6代聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子镍配合物,将此类配合物用用作在无溶剂情况下分子氧氧化环己烯的催化剂,对其催化性能进行了研究.结果表明,此类配合物对环己烯的氧化反应具有较好的催化活性,反应以2-环己烯醇、2-环己烯酮、和7-杂氧二环[4,1,0]环庚烷-2-酮(3)为主要产物.催化剂制备方法简单且可回收和重复利用.     

美普他酚合成工艺改进

报道了以Br2为芳构化试剂、以六氢-3-（3-氧代-1-环己烯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮为原料,制备六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮,和用RED-Al为还原剂、以3-乙基-六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮为原料制备美普他酚的新方法。该方法工艺简单,能耗少,适合大规模制备。n（六氢-3-（3-氧代-1-环己烯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮）：n（Br2）-1：1,n（3-乙基-六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮）：n（REI）-A1）-1：2,反应温度为室温,反应适宜时间分别为1h和6h,芳构化收率为90％,还原收率达70％。     

2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲醇的制备研究

本文详细报道了由氯代异戊烯出发合成2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲(I)的两种方法。路线1:氯代异戊烯转变为异戊烯醇,后者在 Makosza 条件下与二氯卡宾发生反应可得(I);路线2:氯代异戊烯与苯甲酸钠在相转移催化(PTC)条件下成酯,后者按 Makosza 法进行二氯环丙烷化反应后再经碱性水解即得(I)。实验结果表明,路线2较为理想。     

萎锈散两个中间体的极谱分析

α-氯代乙酰基乙酰替苯胺(以下简称为α-氯化物)及2,3-二氢-5-甲酰替苯胺基-6-甲基-1,4氧硫杂?(以下简称萎锈灵),是研制2,3-二氢-5-甲酰替苯胺基-6-甲基-1,4氧硫杂?-4,4二氧(简称萎锈散)的两个中间体.在我系研制萎锈散的过程中,我们参照慈溪农药厂介绍的方法及有关文献,对两个中间体进行了极谱分析,结果良好.     

9,9-双(甲氧甲基)芴制备及性能研究

研究9,9-双(甲氧甲基)芴的制备反应及其性能.9,9-双(甲氧甲基)芴的合成分两步:首先,芴与多聚甲醛反应合成9,9-双(羟甲基)芴;接着采用三相相转移催化法由9,9-双(羟甲基)芴制备9,9-双(甲氧甲基)芴.用9,9-双(甲氧甲基)芴做给电子体制备Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,催化剂的活性为每g催化剂催化130 kg丙烯,聚合物等规度为97%.提出一条清洁生产的工业合成工艺,并建立了生产装置,生产出了合格的9,9-双(甲氧甲基)芴.