苯六甲酸根桥联二维锰配合物的合成和结构

使用苯六甲酸和水合高氯酸锰合成了一个新型二维结构的配合物 :{ [Mn2 (C6 (COO) 6 (H2 O) 6 ) ][Mn(H2 O) 6 ]· 2 H2 O} .该晶体属于单斜晶系 ,空间群为 :C2 / c,相关晶胞参数为 :a=2 3.2 86 (8) ,b=6 .4 5 2 (2 ) ,c=17.0 6 4 (5 ) ,β=10 1.0 2 9(5 )°.在该配合物中 Mn( )离子存在两种配位结构 ,其一是 Mn( )离子被苯六甲酸根配体所桥联配位而形成二维结构 ,其二是 Mn( )离子被六个水分子配位而形成一种单核配位结构 ,该单核结构依靠氢键作用存在于上述二维结构的层隙之间 ,由此而形成了三维结构 .该晶体的 CCDC登记号为 :1832 5 1     

金属离子与氨基苯甲酸及吡啶单羧酸配合物的研究

合成了２１种金属离子Ｌａ（Ⅲ）Ｃｕ（Ⅱ）Ｎｉ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）与氨基苯甲酸及吡啶意境羧酸的化合物，其中１４种是尚未报道过的新化合物，通过元素分析，红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射，ＴＧ－ＤＴＧ等表征了产物的结构特征和热分解过程，表明，配体酸中氨基和羧基的相对位置影响着配体酸与金属离子的反应能力和反应产物的稳定性。     

新型超分子配合物{[Cu(Hhbd)(Nphe)]·H2O}·3H2O的合成、晶体结构与表征

采用羟基丁二酸铜与5-硝基邻菲咯啉反应合成了新型三维超分子配合物{[Cu(Hhbd)(Nphe)]·H2O}·3H2O(其中Hhbd=羟基丁二酸根,Nphe=5-硝基邻菲咯啉),通过元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c;晶胞参数a=1.7651(3)nm,b=1.9229(3)nm,c=1.2427(19)nm,β=99.50(3)°,V=4160.4(11)A3;Z=8;最终偏离因子R1=0.0573,wR2=0.1169.配合物中每个铜(Ⅱ)原子与来自5-硝基邻菲咯啉的两个氮原子、羟基丁二酸根的三个氧原子以及一个水分子的氧原子配位,形成畸变的八面体结构;紧邻单元通过邻菲罗啉环间的π-π堆积作用形成一维超分子链;链间籍羧基氧原子与配位水分子、未配位的羟基氧原子与羧基氧原子形成O-H…O氢键的连接拓展为三维超分子结构.     

几种新型超分子配合物的合成和表征

制备3种新型超分子配合物并运用常规方法进行表征,讨论配体的特征骨架、空间配位方式和氢键作用对超分子形成的影响.以实验证实,从分子设计,通过分子自组装,是合成具有超分子结构配合物的有效途径.同时培养出化合物的高质量单晶,解析了晶体结构,分析和探讨了超分子配合物的组成-结构-性质之间的关系.     

含羧基酰腙类配体与铅配合物的合成与结构

合成了4个新型的含羧基酰腙类配体H2L^1～H2L^4，通过元素分析、TG-DTA、IR、摩尔电导等方法表征了它们与Pb(Ⅱ)配合物的结构，结果表明，配体以四齿形式与Pb(Ⅱ)形成了1：1的配合物，其中羧基以桥式方式参与配位．     

过渡金属与吗啉二硫代甲酸吗啉的配合物的合成及性质

过渡金属的氯化物(或硫酸盐)与吗啉二硫代甲酸吗啉(mcrpholinedithiocarbamic aid, morpholine salt)在水溶液中反应制备出7个新配合物(M=Mn~(2+),Cu~(2+),Cu~(2+),Ni~(2+),Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+))。通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析及部分配合物的溶度积常数的测定对配合物进行了性质鉴定。结果表明,所有7个配合物中配体均以二齿与金属离子蛰合配位,中心离子的配位数是4。     

氨基酸侧基对Cu(Ⅱ)-L-氨基酸配合物结构特征的影响

以L－缬氨酸和L－谷氨酸作为配体与Cu(Ⅱ）配位络合形成二－L－缬氨酸－水合铜（Ⅱ）（1）和聚－L－谷氨酸－水合铜（Ⅱ）（2）两个配合物。在配合物（1）的结构中，两个L－缬氨酸分子中的氨基氮原子和羧基氧原子以顺位方式与Cu(Ⅱ)形成螯合的五元环，形成的配合物分子间通过氢键构建成右螺旋链状和三维的超分子结构。在配合物中（2），L－谷氨酸分子以羧基氧原子和氨基氮原子与Cu(Ⅱ)形成螯合五元环，并通过α－羧基氧原子的μ2－桥连形成一维右旋链状结构，通过ω－羧基氧原子的桥连形成三维结构的高聚物。讨论了氨基酸侧基的空间效应和配位能力对配合物结构的影响。     

新型三脚架配体1，3，5—三—（n—2—5—二氮杂己烷基）—苯的合成及其Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ）,Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）配合物稳定性研究

合成了含多胺的三脚架配体 1,3,5 三 (n 2 ,5 二氮杂己烷基 ) 苯 (L) ,在 (2 5 .0± 0 .1)℃ ,I =0 .1mol·dm-3KNO3 溶液中测定了其质子化常数以及配体与二价过渡金属离子Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )的二元稳定常数 .对配体与不同金属离子的配位能力的比较发现 ,配位情况符合Irving Williams序列 .     

2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸及其钴(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究

以邻苯二胺和丙二酸为原料,通过缩合、氧化反应合成新型咪唑羧酸配体2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸(L).用NaOH调节体系的pH值为8.0左右,配体L和CoSO4.6H2O在水热条件下反应生成配合物[C(o L)(2 H2O)2](1).配合物1属于正交晶系Pbca空间群.在该化合物中,C(o Ⅱ)离子采取稍微扭曲的八面体配位构型,两个配体L以脱质子的羧基O原子和咪唑环上紧邻的N原子从赤道平面与Co(II)离子螯合配位,而两个水分子则占据轴向位置配位.有趣的是:合成的配合物1具有多重氢键连接点,是优异的氢键合成子,通过复杂的N—H···O和O—H...O氢键组装成三维的超分子化合物.进一步的热化学研究表明,该化合物相当稳定,在空气氛围下升温到200℃以上才开始分解.     

邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物的谱学性质与成键状况

对邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物{[Cu(phth)(phen)(H_2O)」·H_2O}(Phth表示邻苯二甲酸根二阶阴离子;phen表示1,10-邻菲咯啉)进行了红外光谱和紫外可见光谱研究,探讨了配位中心铜(Ⅱ)离子的成键状况。结果表明,铜与配位原子N、O形成一个畸变的四方锥结构。     

偶氮苯水杨醛Schiff碱及金属配合物的合成与抗菌活性

以水杨醛与苯胺为原料合成偶氮苯水杨醛,并进一步与邻氨基苯酚反应生成了相应的Schiff碱,Schiff碱再与锌(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)三种金属离子络合得到三种金属配合物;采用元素分析、电导率测定、紫外光谱和红外拉曼光谱对Schiff碱及其金属配合物的结构进行表征.结果表明:合成的偶氮苯水杨醛缩邻氨基苯酚配体的结构与理论结构相符,且分别与锌(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)离子配位形成了稳定的金属配合物.对配体及其配合物进行了抗菌活性测试,结果表明配合物的抗菌活性强于Schiff碱配体.     

基于{Cr（OH）6Mo6O18）^3-多酸阴离子为配体的过渡金属离子配合物的合成及结构表征

以β-Anderson型{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子为配体,质子化的4,4’-bpy为模板,利用电荷平衡阳离子,在水热条件下,合成了三种过渡金属Mn（Ⅱ）、Co（^3-）和Ni（^3-）的配合物：[4,4’-bpyH2]2[-Mn{Cr（OH）6Mo6O18}2]1、[4,4＇-bpyH][-Co（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18）]·4H2O2和[4,4’-bpyH][-Ni（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18}]·4H2O3．通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构．在配合物1中,{Cr（OH）eMo6O18}^3-多酸阴离子作为六齿配体,Mn（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成一维带状结构．配合物2和3互为异质同构体,{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子作为四齿配体,Co（Ⅱ）或Ni（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成二维层状结构,[4,4’-bpyH]＋填充在层间．     

过渡金属与2-水杨醛缩氨基苯酚、乙醇的合成与表征

报道了配体2-水杨醛缩氨基苯酚和乙醇分别与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)等过渡金属的三元配合物合成,并对它们进行元素分析及紫外光谱、红外光谱和摩尔电导等表征.结果表明,配体在形成配合物时呈平面四方型配位,过渡金属离子的d电子构型不同导致了荧光性质的差异.     

3D超分子配合物[Mn(L)2(CH3OH)2(H2O)2]·2H2O和[Co(L)2(H2O)4]·2H2O的合成、晶体结构及氢键作用

合成了两个以含氮杂环芳基羧酸为配体的过渡金属配合物:[Mn(L)2(CH3OH)2(H2O)2](1)和[Co(L)2(H2O)4]·2H2O(2)(HL=4-(1-四氮唑基)苯甲酸),并采用.X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构.分析结果表明,配合物1和2中的金属离子均采取八面体配位几何构型,但对相同配体的不同配位原子具有配位选择性:在1中,与Mn(Ⅰ)配位的是羧基上的氧原子,而在2中,与Co(Ⅱ)配位的是四氮唑基上的氮原子.另外,配合物1和2均通过分子间氢键作用将单核结构单元连接成三维超分子网络.     

过渡金属金刚烷甲酸配合物的合成和表征

在沸水体系中,由过渡金属醋酸盐与金刚烷甲酸（Hadam,C10H15COOH）反应,合成了6种配合物M（adam）2·nH2O（M=Mn,n=2;M=Co,n=6;M=Ni,n=3．5;M=Cu,n=1;M=Zn,n=0;M=Cd,n=0）,并用元素分析、摩尔电导、红外光谱和热分析方法对配合物进行了表征。结果表明,中心金属离子M^2＋与2个配体（adam）羧基中的4个氧原子以双齿形式发生配位,形成了分子配合物,配位数为4（其中铜有1个配位水,其配位数为5）。     

2-氨甲基-1H-苯并咪唑锌（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构和热稳定性研究

为了进一步研究含苯并咪唑有机配体与Zn(Ⅱ)的配位反应规律和性质,利用双齿配体2-氨甲基-1H-苯并咪唑（AMBI）和ZnSO₄·7H₂O在甲醇-水体系中进行反应,得到了一维链状结构配位聚合物{［Zn(AMBI)(H₂O)SO₄］·0.5H₂O}<sub>n,测定了晶体结构,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱法对配合物进行了表征,并对其热稳定性进行了研究。X射线衍射单晶结构表明：配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,Zn(Ⅱ)与来自AMBI的2个氮原子、硫酸根的2个氧原子和水分子的1个氧原子配位,形成一个空间扭曲的四方锥结构;配位聚合物通过硫酸根形成一维链状结构,并进一步通过氢键和π…π堆积形成了三维超分子结构。通过对配合物超分子体系的结构研究,进一步认识了氢键和π…π堆积等非共价作用和配体结构对超分子拓扑结构的影响,对于合理选择有机配体、合成结构新颖的配位聚合物具有重要的参考价值。     

Co(NH2C6H4COO)2·(H2O)4配合物的合成、结构及氢键网络分析

以Co为中心金属离子,对氨基苯甲酸为配体,合成了含有丰富氢键的配合物Co(NH2C6H4COO)2*(H2O)4单晶. 对它进行了IR,UV-VIS-NIR光谱的测定,并经X-光四圆衍射仪测定,确定了它的晶体结构.从结构分析可知,该化合物晶体是通过丰富的氢键将分子连接成三维无限网络结构,进而形成了由氢键连接而成的配位超分子.并讨论了氢键的形成对其红外光谱的影响.     

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚：2，3，l6，l7—二苯—l，8，ll，18—四氧—5，14—二氮杂环二十烷及其7个与稀土硝酸盐(RE^3 ＝La^3 ，Sm^3 ，Eu^3 ，Gd^3 ，Tb^3 ，Dy^3 。Yb^3 )所形成的1：2(M：L)型固体配合物，并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征．结果表明，配位是通过配体中的C—O-C进行的，而Ar—O-C未参与配位，同时含2分子配位水．对Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Dy(Ⅲ)的配合物进行了荧光光谱测定，所有配合物均有较强的荧光强度，其中Tb(Ⅲ)的配合物荧光强度最高，表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与Tb(Ⅲ)的振动能级最为匹配．     

Cu（Ⅱ）离子驱动hdpe配体分解构筑的新型超分子配合物（hdpe=2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮）

在Cu(Ⅱ)离子驱动下,2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮于甲醇溶液中发生分解形成超分子配合物Cu[(C5H4N)COO]2。通过单晶衍射测定了晶体结构,并用元素分析、红外光谱、热分析等技术对其进行了表征。配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=0.37746(7)nm,b=1.2048(2)nm,c=1.1923(2)nm;α=90°,β=91.598(3)°,γ=90°;Z=2,R=0.0252。配合物中,两个2-羧基吡啶均以二齿螯合方式与Cu(Ⅱ)原子配位,形成具有平面四边形的单核基本单元,相邻单元籍C-H…O氢键的连接构筑了二维层状超分子结构,毗邻的二维结构又通过π-π堆积相互作用拓展为三维超分子体系。     

过渡金属离子与头孢氨噻肟配位作用研究

本文用ｐＨ电位法研究了在温度为２５±０．１℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的水溶液中，过渡金属离子（Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）与头孢氨噻肟的配位作用，报导了溶液中头孢氨噻肟配体的酸解离常数和配合物形成的稳定常数．结果表明，溶液中金属离子与头孢氨噻肟配体主要以１∶１形式的配合物存在．